分析化学武汉大学第五版全 ppt课件

四．光度滴定光度滴定是在适当波长（反应产物、待测组分或滴定剂的Max λ）下，不断加入滴定剂，同时测量溶液的吸光度，依据吸光度的突变来确定终点，以A ～V 滴定剂作图，得到光度滴定曲线，这是一条折线，两直线段的交点或延长线的交点即为计量点，可应用于络合、酸碱、氧化－还原反应，有时还可用于沉淀反应对应于滴定反应：M(被测)＋T （滴定剂）→C （产物）一些典型的滴定曲线如图所示：用0.1mol/l EDTA 滴定100ml 2Cu＋、3Bi +混合液（浓度均为2×310-mol/l 、PH=2.0）可得光度滴定曲线如下：lg BiY K ＝28.2 > lg CuY K ＝18.8所以先滴3Bi +→BiY -(无色)，然后滴2Cu ＋→2CuY -（兰色）光度滴定的优点：1） 可在很稀溶液中进行2） 只要求反应速度快，不要求反应进行完全（允许滴定剂过量很多）3） 只要待测离子（M ）与滴定剂（T ）和A 之间都有良好的线性关系，即可通过作图确定终点，与计量点附近弯曲部分无关，所以只需在计量点前后各取3～4个数据即可准确确定终点4） 对于底色较深的溶液，用指示剂目测终点困难，用光度滴定并选用合适的λ即可测因滴定剂的加入，溶液体积发生变化，应进行如下校正A 校＝A 测00V V V +，如引起误差<1％，亦可不校正 五．络合物组成的测定光度法测定络合物组成有多种方法，这里仅介绍两种简单、常用的方法1. 摩尔比法（饱和法）基本络合反应 ： M+nR = n MR固定M C ,改变R C ,可得一系列R M C C 值不同的溶液，配制相应的试剂空白作参比，在n MR 的Max λ处测各溶液的A ，（若M 与R 在此波长处无显著吸收），则利用A ～R M C C 作图，曲线转折点不敏锐，是由于络合物不稳定离解造成的，可运用外推法求两直线的交点，交点对应的R M C C 即为n本法仅适用于稳定性较高（离解度较小）的络合物2. 等摩尔连续变化法配制一系列M C ＋R C ＝C （C-总浓度不变），仅改变R M C C 相对量的溶液，在n MR 的Max λ处测A ，在A 最大（即n MR 浓度最大）处的R M C C 比值即为n ，以A 为纵坐标，M C C 为横坐标作图，将曲线两边的直线部分延长，交于B 点。