8第八章立体化学(重点难点)

第八章 立 体 化 学Organic Stereochemistry一、同分异构现象构造异构体碳架异构体位置异构体官能团异构体互变异构体立体异构体构型异构体构象异构体:顺反异构体:烯烃的顺反异构体环烃的顺反异构体旋光异构体对映异构体非对映异构体单键旋转异构叔胺翻转异构1. 构造异构体Constitutional isomers—— 由于分子中原子或基团的排列顺序或方式不同而产生的同分异构体。

碳链异构O O官能团异构OH 位置异构C 3H 6OCH 2=CHOCH 3 CH 2=CHCH 2OH CH 3C(OH)=CH 2CH 3CH=CHOH CH3COCH 3 CH 3CH 2CHOH 32. 立体异构体 Stereoisomers——分子中原子或基团的排列顺序和方式相同，但是在空间的排布不同所产生的异构体C C HHCCOHHa) CH 3CH=CHOH3H 3b)H 33H 3c) CH 3CH 2CH 2CH 3a) Cis-trans isomers 构型异构 b) Enantiomers 构型异构c) Conformational isomers 构象异构 构象异构体1. Rotation about single bonds2. Amine inversionNonbonding electron pair is requiredInversion energy ~ 25 kJ/molcan rapidly interconvert at RT构型异构体——顺反异构——对映异构与非对映异构（旋光异构）3. 同分异构的多层次性构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。

其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。

其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。

C7H14Oconstitutionalconformational二、构型异构中的顺反异构Cis–trans isomers result from restricted rotation that can be caused either by a double bond or by a cyclic structure。

chapt08立体化学（6）第八章立体化学大纲要求：旋光性、手性、分子的手性与对称性；对映异构现象和对映异构体，非对映异构体，对映异构体的命名和表示方法；手性碳原子及其命名；含有一个以上手性碳原子的立体异构体；外消旋体和内消旋体；外消旋体的拆分；化学反应的立体选择性；不对称合成。

引言: 同分异构体的分类1、碳干异构构造异构同分异构2、官能团异构3、官能团位置异构4、互变异构顺反异构构型异构立体异构构象异构对映异构本章重点：几个概念（对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体）C*的构型表示式C*的R/S命名烯烃加溴反应的立体化学。

课时安排：4课时镜象与手性的概念§8.1 手性和对映体8.1.1 对映异构现象的发现A D CB BC A D左手和右手不能叠合左右手互为镜象1 对映异构：如一个化合物分子与其镜象不能重合，两者关系相当于自己左右手一样，即相互对映，这种异构体称为对映异构体。

CH3 CH3 H OH COOH一个物体若与自身镜象不能叠合,叫具有手性. ?在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子, 而能叠合的叫非手性分子.HO HOOCH2 不对称碳原子：与四个原子或原子相连的碳原子称为不对称碳原子，通常用“C*”标记。

8.1.2 手性与对称因素练习：找出不对称碳原子一对称因素物质分子能否与其镜象完全重叠（是否有手性），可从分子中有无对称因素来判断，最常见的分子对称因素有对称面和对称中心。

CH3CH2 CH CH3 Cl*Ph CH CH3 D*1 对称面（m）假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面，例如：* * OHClHOOCCH CH OH OH**COOH12 对称中心（σ）若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P等距离直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。

例如：H H Br P Br COOH H H Br H H H CH3 CH3 H H BrCH3 HCH3 HCH3 HCH3 HCH3 CH3 H HCH3 CH3 H H物像PH H具有对称面的分子无手性。