第八章 立体化学 答案

+
r 以所 r
+
r r - +1=522.1=R/R522.1= 则 r r + r
+
R522.1=
2/1
4 〕 )3/R 3 (- R- )R2(〔 = 2 2 2 2 3 =
2/1
4 3 2 〕 2)MA -2)BA (-2BA〔 1 1 3
就墨石�是于。满半道轨 0∏使并�道轨∏和 � 满填子电个 01 的 3CC 成组。 �键
。容内体具 的述阐所律定学化晶结明说例实举试�律定学化晶结是么什、5
1.8 表 pch pcc pch pch pcc 方立单简 pcc 式型积堆 石红金 2FaC sAiN SnZ 方六 SnZ 方立 lCsC lCaN 式型构结
�系联何有构结积堆与别分�式型构结本基种几有体晶子离、4
。点特的大性脆�高度硬、点熔有具 物合化属金。格晶的新种一成形合化互相素元的金合成组指是则物合化属金。用 作的化强溶固到起以可般一。的格晶剂溶持保仍,剂溶入溶子原质溶下态固在金 合指是体溶固�处之同不的物合化属金、体溶固较比。杂复较常通�同不都元组 的它成组与构结体晶的物合化属金而�同相剂溶的它成组与构结体晶体溶固�答
。带导的满填分部了有
非� ∏个二 ��∏个一 、∏个一中其 �道轨子分型∏个 4 成形肩并道轨子原∏P 个 0 个每�键成 C 的邻近个 3 与道轨化杂 3PS 以 C 个每的上层�中墨石的构结状层
4�道轨 ∏P 的化杂 2ps 与参未个一有尚上 C 个每且。道轨�� 个 3 含团基 3CC 。体缘绝是石刚金故�宽极带禁间带二�带空低最和带满高最的体晶
。别区的体缘绝和体导半、体导释解论理带能的构结体晶用 1
�343106070�艺泽朱 �503106070�玲爱陈 �403106070�女龙汤 �203106070�琳琳翁 �303106070�玲炎董

H H3C CH2CH3 CH3CH2 COOH H COOH CH3 COOH H CH2CH3 CH3 CH3 H COOH CH2CH3
S
口诀：竖顺 ，横顺S 口诀：竖顺R，横顺
S
S
S
最小基团在上或下即竖向位置为“ 最小基团在上或下即竖向位置为“竖”，剩余基团从大到小排列 为顺时针方向的，就是 构型 口诀中任改两字，仍旧正确。 构型， 为顺时针方向的，就是R构型，口诀中任改两字，仍旧正确。
中
COOH CH3 OH 大
小
视线
视线
中 COOH 小 H3C OH 大
S-乳酸 乳酸
H
H
R-乳酸 乳酸
3) 构型的 R、S 表示方法 、 手性碳的构型:与手性碳相连的四个不同基团的空间排列， 手性碳的构型 与手性碳相连的四个不同基团的空间排列， 与手性碳相连的四个不同基团的空间排列 将最小基团放在离眼睛最远的地方，从大到小， 将最小基团放在离眼睛最远的地方，从大到小，顺R逆S。 逆 。
乳酸的分子模型图
两个乳酸模型不能叠合
• 乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样 它们 乳酸的两个模型的关系象左手和右手一样,它们
不能相互叠合,但却互为镜像. 不能相互叠合 但却互为镜像 但却互为镜像
•在立体化学中 不能与镜象叠合的分子叫手性分子 而能叠 在立体化学中,不能与镜象叠合的分子叫手性分子,而能叠 在立体化学中 不能与镜象叠合的分子叫手性分子 合的叫非手性分子.乳酸是手性分子 乳酸是手性分子。 合的叫非手性分子 乳酸是手性分子。
分子的手性和对称因素（了解） 一. 分子的手性和对称因素（了解） 1. 手性 手性(Chirality) 2. 对称因素 1) 平面对称因素 σ) 平面对称因素(σ

H
Cl 旋转 90。
Cl
Cl
HH
Cl
HH
Cl
Cl
H
23
H
-H
Cl
Cl
Cl
Cl
H
-
H
Cl HH
Cl
8.1 手性和对映体
有4重交替对称轴的分子
24
8.1 手性和对映体
❖ 对称性与手性的关系
❖非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的 分子，都能与其镜像重合.
❖手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有交替 对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子.
❖7.1 多环芳烃分类 ❖7.2 联苯及其衍生物 ❖7.3 多苯代脂烃 ❖7.4 稠环芳烃-萘及其衍生物 ❖7.5 稠环芳烃-蒽及其衍生物 ❖7.6 稠环芳烃-菲及其衍生物 ❖7.7 稠环芳烃-其它稠环芳烃 ❖7.8 有机化合物与环境污染 ❖7.9 非苯芳烃
1
回顾
第8章 立体化学
❖8.1 手性和对称性 ❖8.2 旋光性和比旋光度 ❖8.3 分子的手性和手性碳原子 ❖8.4 构型的表示法、构型的确定和标记 ❖8.5 含手性碳原子化合物的旋光异构 ❖8.6 环状化合物的立体异购 ❖8.7 不含手性碳原子化合物的对映异构 ❖8.8 手性分子的获得
碳链异构(如:丁烷/异丁烷) 官能团异构(如:醚/醇) 位置异构(如:辛醇/仲辛醇)
同分异构 isomerism
立体异构 Stereo-
构型异构 configurational
构象异构 conformational
顺反, Z、E异构 对映异构
H
H
H
H
H
H
HH
HH
HH

一、选择题(此题包括14小题，每题4分，共56分)1．水的电离过程为H2O H＋＋OH－，在25 ℃时水的离子积为K W＝1.0×10－14，在35 ℃时水的离子积为K W＝2.1×10－14，那么以下表达正确的选项是〔〕A．[H+]随着温度的升高而降低B．35 ℃时[H+]＞[OH－]C．35 ℃时的水比25 ℃时的水电离程度小D．水的电离是个吸热过程【答案】D2．以下说法正确的选项是〔〕A．pH＜7的溶液一定是酸性溶液B．常温时，pH＝5的溶液和pH＝3的溶液相比，前者[OH－]是后者的100倍C．室温下，每1×107个水分子中只有一个水分子发生电离D．改变外界条件使溶液中[H+]增大，那么其pH增大【解析】溶液呈酸碱性的本质为[H+]和[OH－]的相对大小，pH＜7的溶液中[H+]不一定大于[OH－]；pH＝5，[OH－]＝1×10－9 mol/L，pH＝3，[OH－]＝1×10－11 mol/L，前者[OH－]是后者的100倍；室温时，每升水有1×10－7 mol水分子发生电离，即＝55.6 mol水分子中只有1×10－7 mol水分子电离；改变外界条件，[H+]增大，pH减小。

【答案】B3．现有常温时pH＝1的某强酸溶液10 mL，以下操作能使溶液的pH变成2的是〔〕A．加水稀释成100 mLB．参加10 mL的水进行稀释C．参加10 mL 0.01 mol/L的NaOH溶液D．参加10 mL 0.01 mol/L的HCl溶液【解析】加水稀释为原来溶液体积的10倍，强酸的pH正好增大1个单位。

【答案】A4．以下表达正确的选项是〔〕A．无论是纯水，还是酸性、碱性或中性稀溶液，在常温下，其[H＋]×[OH－]＝1×10－14 B．[H＋]等于1×10－7 mol/L的溶液一定是中性溶液C．0.2 mol/L CH3COOH溶液中的[H＋]是0.1 mol/L CH3COOH溶液中的[H＋]的2倍D．任何浓度的溶液都可以用pH来表示其酸性的强弱【解析】K W＝[H＋]·[OH－]，且K W只与温度有关，所以，在常温下，纯水、酸性、碱性或中性稀溶液中，其K W＝1×10－14；在温度不确定时，中性溶液里的[H＋]不一定等于1×10－7 mol/L；0.2 mol/L CH3COOH溶液中的CH3COOH电离程度比0.1 mol/L CH3COOH溶液中的CH3COOH电离程度小，所以，0.2 mol/L CH3COOH溶液中的[H＋]小于0.1 mol/L CH3COOH溶液中的[H＋]的2倍；pH的范围是1～14。

第八章 立体化学习题A 答案一. 用系统命名法命名下列化合物1.(2S)-2-溴丁烷2. (2S)-2-氯-2-丁醇3. (2S)-2-溴戊烷4.(2S,3S)-3-氯-2-丁醇5. (2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羟基-1,4-丁二酸6.(1R,2S)-1-苯基-2-溴-1-丙醇7.(2R)-甘油醛8. (2R,3S) -3-溴-2-丁醇9. (2R)-2-羟基丙酸 10. (3R)-3-甲基-1-戊烯 11. (2S)-2-氨基丁烷 12. (2R)-2-氯-1-溴丙烷二.写出下列化合物的结构式1.Cl H3 2. H C2CH 3CH 3CH 3. Br CH 32CH 3H 4. H CH 32CH 3OH 5. Cl CH 2CH 3H CH 2 6.H COOH3OH7. CH 3H Br H I 3 8. CH 3Cl H H Cl 3 三.选择题1.AB2.A3.A4.CD5.B6.A7.C8.D9.A 10.B; 11-21. AAACB ABCDD D 四.判断题1.×2. ×3. ×4. ×5. ×6. ×7. ×8. ×9.√ 10. × 五.解释下列各名词并举例说明(略)六. 将下列化合物结构式转变成Fische 投影式，并标明每个手性碳原子的绝对构型1.H CH 32CH 3OH2. CH 3Cl OH H Cl 33. CH 3Cl H H Br 34. CH 3H Cl Cl H 3 七.下列各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体，哪些是内消旋体。

1.相同化合物2. 相同化合物3.内消旋体4. 对映体 八.反应机理题 1.C C H 3CHHC 2H 5+Br Brδ+δ-CC H 3CHHC 2H 5BrBr HC 2H 5BrH H 3CC 2H 5H Br BrH 3CHCH 3H Br C 2H 5HBr CH 3Br H 2H 5BrH 有旋光性有旋光性2.H 33KMnO4H 3CH CH 3H OO MnOO -2H 3CH CH 3HCH 3OH H OHHCH 3九.推断和计算题1. A.B.2.[a]=a/(l×c) c=a/([a] ×l)=3.4°/(52.5°×1dm)=6.48×10-2g/ml 3.COOH H CH32CH3(2R)-2-甲基丁酸COOH H 3C H2CH 3(2S)-2-甲基丁酸4.A.B.C.5.A.B.C. D.6. A.B.AgC.习题B 答案一.用Fische 投影式画出下列化合物的构型式1.HO CH 32CH 3H 2. H CH 32CH 2CH 3OH 3. C 2H 5O 2N H O 2N H2H 5 4. CH 3Br H Br H 3 5. H ClF Br6. H3OH二.选择题1.A2.B3.A4.D5.C6.A7.A8.C9.A 10.A 11.C 12.无答案 13.B 14.A 15.A 16.B 17.C 18.D 19.D 三.推断题 1.A.OH或OHB.C CH 3CHCH 2CH 3C.OCH 32.A.B.CH 3CH CH C H CH 3CH 2CH 3四.机理题1.C 2C 37H 3Br 2+HBr +C 2C 37H 3+2H 53731:1外消旋体++C2C 37H 3或2H 5373+C 2C 3H 32H 5373+Br 2链引发:链增长:链终止:2.3Cl H CH 3H3Cl H CH 3Cl H heat ..Cl .+3.Br+δ+δ-+有光学活性分子中有对称面,无光学活性五.樟脑分中有1个手性碳原子,有2个光学异构体; 薄荷醇中有3个手性碳原子,有8个光学异构体; 蓖麻酸有1个手性碳原子,有2个光学异构体. 六.下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定R/S1. H 3CH 2CClCH 3Cl 2,hvH 3CH 2CClCH 2ClS R2.H 3CH 2CClHCH 3I 2, 丙酮H 3CH 2CHI CH 2ClS S3. H 3CCl3H 3CH 2CH2Cl-R R七.下列化合物中，哪些存在内消旋化合物并画出它的结构？ 解:(1)和(3)两个化合物存在内消旋化合物,它们的结构分别为:CH 3H Br H Br 3CH 3H BrH H H Br 3(1)(3)八.下面是乳酸的4个Fischer 投影式，指出互为相同的构型。

2.
CH3
CH3
CH3
HH
H
Cl OH
CH3 CH CH CH3
CH3
Cl Cl
H OH H OHOH H
H H Cl
H
CH3
CH3
H Cl Cl
CH3CH(OH)CH(OH)COOH
CH3 H OH
H OH
COOH
CH3
CH3
CH3
H H Cl
H Cl Cl H
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
是非对映体。
解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。
1.
CH3 2.
CH3 CH=CH CH CH3
CH3 C=C
H
H C=C
CH3
CH3
HLeabharlann HCH3H
H
OH
OH CH3
H
OH CH3
H
CH3
CH3
H
C=C=C
CH3
CH3
H
H CH2CH3
CH3
四种立体异构，两对对映体
OH CH3
H
H
C=C
OH H
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
H H Cl Cl
CH3 CH3
Cl
OH
CH3
H
三种
两种
CH3
H
CH3
H Cl Cl
Cl
OH
八种
H H Cl Cl H H Cl H Cl Cl H Cl H H Cl
H H Cl
CH2CH3 CH2CH3
CH3 Cl
5. CH3 CH CH Cl

烷烃1.用系统命名法命名下列化合物：1.(CH 3)2CHC(CH 3)2CHCH 3CH 32.CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)23-甲基-4-异丙基庚烷2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷3.CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 34.CH 3CH 3CH 22CH 2CCH 2CH3CHCH 3CH 3CH 2CH 3123456783，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷5.12345676.2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷7.8.12345672，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷2.写出下列各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷CH 3CCCH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 33、 2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷CH 3C CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 33CH 3CH 35、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 37、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH3)2 CH2CH3CH3CH2CH C(CH3)3CH2CHCH3CH33.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子3CH 2CCH32CH3CCH3CH31.0010111112CH342.431323)334.2.3.4.5.6.1.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷(4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。

小关系和极化作用的性质。 此定律不仅适用于离子晶体，也适用于其他晶体。而且这三个因素（结构基 元的数量关系， 离子的大小关系， 极化作用的性质） 是一个整体。 在某些情况下， 三者之中可能某一方面起主要作用，这要因情况而定。 例如:立方面心 ZnS 和六方 ZnS 的同质多晶现象。 它们具有相同的原子组成， 但是由于排列顺序不同，空间结构不同而具有不同的晶体空隙。
7.已知 R4NHOH 是强碱，而 R3NHON 和氨水是弱碱。试用氢键理论 讨论之。
解：因为 R4NOH 的结构式为
R N R R
R
OH
图 8.2
没有形成氢键 所以——OH 键易断开 R3NHON 的 结构式为 所以它为强碱
R N R H R O—H O H N R
R
R
图 8.3 由于 O 的电负性高，价电子偏向 O，H 原子带部分正电荷，所以相邻分子间形成 氢键 所以——OH 键不易断开 NH4OH 的结构式为 所以它为弱碱
4、离子晶体有几种基本结构型式？分别与堆积结构有何联系？
结构型式 NaCl CsCl 立方 ZnS 六方 ZnS NiAs CaF2 金红石 表 8.1
堆积型式 ccp 简单立方 ccp hcp hcp ccp hcp
5、什么是结晶化学定律？试举实例说明结晶化学定律所阐述的 具体内容。
答:哥希密特晶体化学定律表明：晶体的结构型式取决于其结构基元（原子、离
图 8.8
即立方体心晶胞，8 个顶点各有一个原子，晶胞内含一个原子， 所以立方体心含有两个原子 因为 a= 4 3 r 4 3
所以 V 晶胞=a3=( 4 π r3 3
r)3
V 原子=2×
所以，空间利用率为： V原子 V晶胞 4 π r3 3 = =68.02% 4 ( r)3 3 2×

ohhochohcoohohcoohcoohhoch85含有多个手性碳原子化合物的立体异构有机化合物旋光异构体的数目随其分子中手性碳原子数目的增加而增加若分子内含有一个手性碳原子则其旋光异构体的数目为2若有二个手性碳原子则其旋光异构体数目最多可能为4若含有n个手性碳则其旋光异构体数目最多可能为2对于含有二个或二个以上手性碳原子的化合物其手性碳可能相同也可能不同下面以含有二个手性碳原子旋光异构为例来讨论
l --- 样品池的长度，单位为dm；
c --- 为样品的浓度，单位为g•ml-1。
8.3
含一个手性碳原子的化合物的对映异构
8.3.1手性碳原子（不对称碳原子）
— 与四个不相同的原子或基团相连
的碳原子为不对称碳或手性碳原子或
手性中心，在结构式中用﹡标出。
8.3.2 含一个手性碳原子的化合物的对映异构 例如乳酸：
COOH C HO H3C H
H
COOH C OH CH3
用透视式书写旋光异构体比较直观，原子或原子团在 空间的排列易观察，但对于结构复杂的分子透视式几
乎无法表示。
（2)、费歇尔（Fischer）投影式表示法 1891年Fischer提出了以他姓氏为名称的投影结构 式书写方法。这种投影式是按照碳的四面体结构， 按规定的原则将分子结构投影到平面上，用所得到 的平面投影式来表示分子的立体结构。
S
a HO
b COOH H c CH3
若最小基团在横键：
a→b→c顺时针－S； (逆时针－R)
R
a HO
b COOH
若最小基团在竖键： a→b→c顺时针－R； (逆时针－S)
CH3 c
H
标记下列旋光异构体的构型：
CH3 Cl H

(1) 对称轴(旋转轴)
设想分子中有一条直线, 当分子以此直线为轴旋 转360º /n后,(n=正整数), 得到的分子与原来的分 子相同 , 这条直线就是 n 重对称轴.
有2重对称轴的分子 (2-丁烯)
第八章 立体化学
8/64
2018/11/17
பைடு நூலகம்
(2) 对称面(镜面)
设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象 的两半,这个平面就是对称面.如:
有机化合物结构的概念与分类 1.立体化学的基本概念 立体化学：研究有机化合物分子三维空间结构 ( 立 体结构)及其对化合物物理性质和化学反应的影响. 立体异构体：分子的构造相同, 立体结构不同的化 合物;包括构型和构象异构. 构型：是指分子中原子或原子团在空间的排列方式， 构型的改变需要断裂化学键. 构象：是指相同构造的分子由于σ键的旋转导致原 子或原子团在空间排布方式的不同 , 构象的改变不 需要断裂化学键. 构造：指的是分子中原子相互联结的方式和次序， 构造的变更需要断裂化学键.
第八章 立体化学
主要内容(4学时):
旋光性与对映异构，手性和对映异构现象； 构型的表示法—楔形式，Fisher投影式；构型标 记—D/L标记法，R/S标记法； 含一个和两个手性碳原子化合物对映异构，外消 旋现象； 涉及手性中心的反应中的外消旋化、构型转化； 环状化合物和不含手性碳原子的化合物的对映异 构；外消旋体的拆分，
William S. Knowles
Ryoji Noyori
K. Barry Sharpless
8.4 构型的表示法，构型的确定和构型的标记
8.4.1 构型的表示法 1.菲舍尔(Fischer)投影式
横、竖线的交点代表手性碳原子，位于纸平面。 两个横键—伸向纸面前方. 两个竖键—伸向纸面后方; 碳链写在上下竖立的位置，将含有碳原子的基团写在 竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。

一、选择题(此题包括14小题，每题4分，共56分)1.以下离子方程式属于盐的水解，且书写正确的选项是〔〕A.NaHCO3溶液：HCO3-+H2O CO32-+H3O+B.NaHS溶液：HS-+H2O H2S+OH-C.Na2CO3溶液：CO32-+2H2O H2CO3+2OH-D.NH4Cl溶于D2O中：NH4++D2O NH3·D2O+H+2.25 ℃时，将1 mol/L的醋酸钠溶液用水稀释至0.1 mol/L,溶液中增大的是〔〕A.[OH-]B.[CH3COOH]C.[H+]D.【解析】在醋酸钠溶液中存在水解平衡：CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-；加水稀释，平衡向右移动，导致[CH3COOH]、[CH3COO-]都减小，但[CH3COO-]减小的幅度更大，所以[CH3COO-]/ [CH3COOH]减小；又因溶液的碱性减弱，[OH-]变小，那么[H+]增大。

【答案】C3．25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，以下判断不正确的选项是〔〕A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．[OH－]前者大于后者D．分别参加NaOH固体，恢复到原温度，[CO32-]均增大【解析】A项，两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在：HCO3-H ＋＋CO32-及HCO3-＋H2O H2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在有CO32-＋H2O HCO3-＋OH－，故A正确。

B项，两种溶液中均存在Na＋、CO32-、HCO3-、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B正确。

C项，浓度相同时，CO32-水解程度大于HCO3-，故Na2CO3溶液中[OH－]要大，故C错。

D项，NaHCO3溶液中参加NaOH固体：HCO3-＋OH－H2O＋CO32-，[CO32-]增大，Na2CO3溶液中参加NaOH，导致CO32-的水解平衡向左移动，[CO32-]增大，故D正确。

八. 立体化学一、下列化合物有多少中立体异构体？9．1，3－二甲基环戊烷，三种三种四种两种八种四种没有β－溴丙醛，没有二、写出下列化合物所有立体异构。

指出其中那些是对映体，那些是非对映体。

解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。

四种立体异构，两对对映体有三种立体异构，其中两种为对映异构体解：表示有表示没有手性四、下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？对映体相同化合物非对映体，顺反异构非对映体五．胆甾醇的结构式如下：对映体和（2R,3S ）－2，3－二溴丁烷是相同化合物，为内消旋体。

六、写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。

七、用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。

1．（R）-2-戊醇 2，（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷3,(S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2 4, (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷5,(S)-2－溴代乙苯 6，（R）-甲基仲丁基醚八、写出3－甲基戊烷进行氯化反应时可能生成一氯代物的菲舍尔投影式，指出其中那些是对映体，那些是非对映体？解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：其中（1）存在一对对应体，（2）存在两对对映体，总计有六种异构体。

其中用同一种颜色表示的为对映体，不同颜色之间为非对映体（指化合物（2））。

九、某醇C5H10O(A)具有旋光性，催化加氢后生成的醇C5H12O(B)没有旋光性，试写出（A）,(B)的结构式。

解：结构式如下：十、开链化合物(A)和（B）的分子式都是C7H14，它们具有旋光性，且旋光方向相同，分别催化加氢都得到（C）,（C）也有旋光性，是推测（A）,(B),(C)的结构。

第八章习题解答第1 页共3 页第八章习题解答1、4、5、6略2．H 3AsO 3+ H 2S(过量) ¾® As 3S 2 + H 2O （1）结构式：[(As 3S 2)m × n HS –× (n-x) H+]× x H +HS – + H+负溶胶，在电场中向正极移动（定位离子）（反离子）（2）聚沉能力排序：MgCl 2>MgSO 4>KCl3．FeCl 3+H 2O ® Fe (OH)3+H ++Cl –(1)结构式：[( Fe (OH)3 )m × n FeO +× (n-x) Cl – ]× xCl –Fe (OH)3 (部分)+H + ® FeO ++H 2O 正溶胶，在电场中向负极移动（定位离子）（2）聚沉能力排序：Na 3PO 4>Na 2SO 4>NaCl7．(1) 12102339sm10039.110023.6100.12102.46R298Lr 6RT D----×´=´´´´´´p =h p =(2) m10442.1110039.12Dt 2x510--´=´´´==8．计算式：Lr 3RTt x 2h p =时间/s 30 60 90 120 平均m/10x 6´ 6.9 9.3 11.8 13.9 L ´10-236.917 7.615 7.096 6.818 7.112 若t ~x 2线性回归：121221075.5t 106318.1x --´-´＝ (r=0.997) 12106318.1Lr 3RT -´=h p L=6.72´10239．)h h (g L )(r 34c c lnRT 1212312-×r -r p =423331018.910023.610)16.13(r 34386193lnR 293-´´´´´´-p =r=3.785´10–8 m d=7.571´10–8 m 10．()s10056.160706050400210949.510731.6ln)t t (x x ln S 1222212212----´=´´÷øöçèæ´p ´´=-v =11．()()1-3311131molkg 63.67109982.010749.01103.610414.4R 293v 1D RTS M×=´´´-´´´=r -=--- 12．)x x (21)v 1(M )x x (21L )(r 34c c ln RT2122212122212312-×w ×r -=-×w ×r -r p =()22233055.0065.021)1202()109982.010749.01(M 40.9ln R 293-´´p ´´´´-=-M=63.46 kg ×mol–1 第八章习题解答第八章习题解答 第 2 页 共 3 页13．)( V05827.0385.021*******1020.31003.16109Ev 6109239r 9带负电=´´´´´p ´´=e ph ´=z-- 14． V 023.006.0408112.22102751089.04109Ev 4109639r 9=´´´´´p ´´=e ph ´=z-- 15．Ag + 过量，吸附Ag +，溶胶带正电。

第八章 立体化学 作业（P229）： （七）；（十）；（十四）；（十七）；（十九） 【追加（十二）；（十三）；（十五）题解答】（七）Fischer 投影式CH 3CH 2CH 3Br H是R 型还是S 型？下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？C 2H 53Br H3H 3(1)(4)(3)(2)HC 2H 5CH 3H 3【参考答案】CH 3CH 2CH 3Br H的构型是S 型。

（1）的构型是R 型； （2）的构型是S 型；（3）改画成Fischer 投影式为C 2H 5HBr H 3C，其构型是S 型； （4）改画成Fischer 投影式为Br2H 5H CH 3，其构型是S 型； 所以（2）、（3）、（4）和CH 3CH 2CH 3Br H是同一化合物：(S)-2-溴丁烷。

（十）（1）写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。

（A ）Br 2, CCl 4 （B ）H 2, Lindlar 催化剂 （C ）H 2O, H 2SO 4, HgSO 4 （D ）HCl （1mol ） （E ）NaNH 2, CH 3I（2）如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ （3）哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ （4）如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？ 【参考答案】 （1）(A)(B)CH C CHCH 2CH 3BrBr Br CH 3CH 2CHCHCH 2CH 33(C)(D)CH 3C CHCH 2CH 3O3CH 2CCHCH 2CH 3ClCH 3(E)CH 3C CCHCH 2CH 3CH 3（2）以上反应都没有涉及手性碳上共价键的断裂，产物不会外消旋化，所以所有产物都有旋光性。

（3）同（2）中的原因，所有产物与反应物都有相同的构型。

例如，若反应物构型是（R ）型，则所有产物的构型都是（R ）型。

（4）旋光性是实测的，不能依据结构来预测，所以所有产物的旋光方向都不能预测。

第八章立体化学1. 下列化合物中，有旋光活性的为（）。

解答：C。

化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。

2. 命名解答：S-2-溴丁烷。

首先分析构造，为2-溴丁烷。

根据Newman投影式分析构型为S。

3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（）。

（A）同一种化合物? （B）对映体? （C）非对映体??? （D）立体有择解答：A。

将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。

4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。

解答：。

先写出其结构式：根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用Fischer投影式或透视式写出其构型。

5.解答：。

此反应为芳烃侧链α-H卤代。

中间体碳自由基为平面结构，产物各占50%。

6.解答：。

中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。

7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。

碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占50%。

8. 某芳烃A，分子式为C9H12，在光照下与不足量的Br2作用，生成同分异构体B和C（C9H11Br）。

B无旋光性，不能拆开。

C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。

B和C都能够水解，水解产物经过量KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。

试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S 标记其构型。

解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。

由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。

初步确定分子的结构为：。

在较高温度或光照射下，烷基苯与卤素作用，芳烃的侧链卤化。

则C为：。

解答：
解答： 注意：凯库勒结构式（P3）与菲 舍尔投影式（P167）的区别
解答： 解答：
解答： 解答：
9.
解答：
10.
解答：
1？ 2？
A、B可互换，1？可以，2？不行；
注意：且旋光方向相同表明不是一对对映体。 所以本题答案不唯一。
11. 解答：
•注意（补充）：随着溶剂中碱性增强（如：叔丁醇钠） 、基团增大，反查依采夫规则的产物比例增加（E2）。
第八章 立体化学
作业（P176）
1 (1、2、3、4)要求改为用*标出手性碳原子. 3、 7、 10、 11、(倒数第2行的C7H16改为C7H10)，提示：此题参 考184～185页消除反应的有关内容，注意空间效应的 影响，结合反应的结果看消除方向是否符合查依采夫 规则？
1、用*标出下列化合物的手性碳原子
解答：
**
**
*异构
构造异构
官能团异构
constitutional
位置异构
同分异构
顺反,Z、E异构
isomerism
构型异构
configurational 对映非对映异构
立体异构
Stereo- 构象异构
conformational
3、下列化合物哪些是手性分子？
解答：

【立体设计】2012高考化学第8章2章末强化训练（八）鲁科版一、选择题(本题包括12小题，每小题4分，共48分)1.下列物质的分类组合全部正确的是( )【解析】A中Cl2既不是电解质，也不是非电解质；B中BaCO3是不溶于水的强电解质；C中Na2O 熔融时能导电，是电解质；D项正确。

【答案】D2.在某未知溶液中再溶入CH3COONa晶体，测得[Na+]与[CH3COO-]几乎相等，则原来的溶液可能是( )A.HCl溶液B.NaOH溶液C.KCl溶液D.KOH溶液【解析】CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-，碱性溶液可抑制CH3COO-水解，但B项原溶液中存在Na+，故D项正确。

【答案】D3.25 ℃时，pH=3的强酸和pH=12的强碱混合，混合后的溶液呈中性，则酸碱溶液体积比为(假定体积不变)( )A.9∶1B.1∶9C.10∶1D.1∶10【解析】pH=3的强酸溶液中[H+]=10-3 mol·L-1，设强酸的体积为V1；pH=12的强碱溶液中[H+]=10-12 mol·L-1，则[OH-]=10-2mol·L-1，设强碱的体积为V2。

根据题意有：10-3V1=10-2V2,。

故C选项符合题意。

【答案】C4.今年举国上下倡导“全民节约，共同行动”，节约用水是其中重要的一项，水是一种重要的资源，关于水的下列说法错误的是( )A.水是一种极弱的电解质B.水的离子积可表示为K W=[H+]·[OH-]C.常温下水呈中性，即[H+]=[OH-]D.升高温度，[H+]增大，显弱酸性【解析】D项错误，升高温度时，[H+]增大，但仍然是[H+]=[OH-]显中性。

【答案】D5.将0.2 mol/L NaA溶液和0.1 mol/L盐酸等体积混合后，溶液pH>7，则以下关系式错误的是( )A.[HA]+[A-]=0.1 mol/LB.[A-]>[HA]C.[Na+]+c(H+)=[A-]+[Cl-]+[OH-]D.[Na+]=[A-]+[HA]【解析】混合溶液相当于等物质的量浓度的HA、NaCl和NaA的混合液，pH>7说明A-水解程度大于HA的电离程度，故B项错误，A、D项符合物料守恒规律；C项符合电荷守恒规律。