第12章++配合物结构2(1)

第十二章 配位平衡12-1 在1L 6 mol ·L －1的NH 3水中加入0.01 mol 固体CuSO 4，溶解后加入0.01 mol 固体NaOH ，铜氨络离子能否被破坏？（K 稳[Cu(NH 3)42+]=2.09×1013，K SP [Cu(OH)2]=2.2×10-20） 解：CuSO 4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH 3)4]2+，则[Cu(NH 3)4]2+ === Cu 2+ + 4NH 3平衡时： 0.01-x x (6-0.04)+4x1342431009.2)496.5()01.0(])([⨯=+⋅-=+x x x NH Cu K 稳 11910792.3--⋅⨯=L mol x ])([108.3)01.0(10792.3]][[22321922OH Cu K OH Cu sp <⨯=⨯⨯=---+铜氨络离子不能被破坏。

12-2 在少量N H 4S C N 和少量Fe 3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH 4F 使[F －]=[SCN －]= 1 mol ·L －1，问此时溶液中[FeF 63－]和 [Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K 稳[Fe(SCN)3]=2.0×103，K 稳[FeF 63－]= 1×1016）解： ---+=+SCN FeF F SCN Fe 3][6])([363123163633663336105102101)]([][])([][]][)([]][[⨯=⨯⨯====-----SCN Fe K FeF K SCN Fe FeF F SCN Fe SCN FeF K 稳稳12-3 在理论上，欲使1×10－5 mol 的AgI 溶于1 cm 3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K 稳[Ag(NH 3)2+]=1.12×107，K SP [AgI]=9.3×10－17）解： -++=+I NH Ag NH AgI ])([2233起始浓度 a 0 0达到平衡时 a-2x x x （全部溶解时：101.0-⋅=L mol x ）此反应的平衡常数：9177231004.1103.91012.1)(})({--+⨯=⨯⨯⨯=⨯=AgI Ksp NH Ag K K 稳 因此： 9221004.1]2[(-⨯=-=x a x K 1310-⋅=L mol a 事实上不可能达到这种浓度。

第12章 配位化学基础1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。

下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形）2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 ,（B ） 6 , （C ）5 , （D ）34 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯•四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰•氨•二乙二胺合铬（III ）。

5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]-4 。

6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形（1）[Co(NH 3)4Cl 2]+（2）[Co(NO 2)3(NH 3)3]答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。

7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。

（1）[Cd (NH 3)4]2+μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+μm =0 ； （4）[FeF 6]3－μm =5.9μB ； 答：8判断下列配离子属何类配离子9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —，配离子的空间构型为八面体，配位原子为 C（碳），中心离子的配位数为 6 ，d 电子在t2g 和e g轨道上的排布方式为 t2g6 e g0—,中心离子所采取的杂化轨道方式为 d2sp3，该配合物属反磁性分子。

第十二章 配位化合物 习题答案1. 解：（1）配合物的内界是配合物的特征部分，是由中心原子和配体组成；配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外界。

（2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，如NH 3、H 2O 、OH －、F －、Cl －、Br－等，含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体，如en 、EDTA 等。

（3）中心原子用2个次外层d 轨道、1个最外层s 轨道和3个最外层p 轨道进行杂化，这种杂化方式称为d 2sp 3杂化。

中心原子用1个最外层s 轨道、3个最外层p 轨道和2个最外层d 轨道进行杂化，这种杂化方式称为sp 3d 2杂化。

（4）中心原子全部用最外层空轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为外轨配合物。

中心原子用次外层d 轨道和最外层的ns 、np 轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为内轨配合物。

（5）同一中心原子形成的配位数相同的配合物中，单电子数较多的配合物称为高自旋配合物；单电子数较少的配合物称为低自旋配合物。

2. 解： 列表如下： 配合物 名 称中心原子 配体 配位原子配位数 1二（硫代硫酸根）合银(Ⅰ) 酸钠 Ag +S 2O 32-S22 硫酸三（乙二胺）合钴(Ⅲ) Co 3+ en N 63 四羟基合铝（Ⅲ）酸钠 Al 3+ OH －O 4 4 五氯·氨合铂（Ⅳ）离子 Pt 4+ Cl －、NH 3Cl －、N6 5 氯·硝基·四氨合铂（II ） Pt 2+ NO 2－，Cl －、NH 3 N 、Cl －、N 6 6氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ）Co 3+Cl －、NH 3、H 2O Cl －、N 、O63. 解： Pd 2+的价层电子组态为4d 8。

由于[PdCl 4]2-为平面四方形结构，因此中心原子Pd 2+采用dsp 2杂化。

配离子[PdCl 4]2-中Pd 2+的价层电子排布为：配离子中没有未成对电子，μ= 0，为反磁性。

高中化学配合物配合物是指由中心金属离子和周围的配体离子共同形成的一个整体结构。

配合物广泛存在于日常生活和化学实验中，具有重要的应用价值。

在高中化学课程中，我们经常会接触到配合物的概念，了解其结构、性质和应用。

一、配合物的结构1. 配合物的组成：配合物通常由一个中心金属离子和若干个配体离子组成。

中心金属离子通常是过渡金属元素，具有较多的空位和不完满的d轨道。

配体离子则是能够给出一个或多个孤对电子的分子或离子，与中心金属离子形成配位键。

2. 配位键的形成：配位键是指中心金属离子与配体离子之间的化学键。

常见的配位键包括配位共价键、配位离子键和配位金属键。

配位键的形成使得配合物呈现特定的几何构型，如八面体、四方形、三角形等。

二、配合物的性质1. 颜色：配合物的颜色常常取决于其中的中心金属离子和配体离子的种类和结构。

不同的配合物由于电子跃迁的不同而呈现出不同的颜色。

这也是我们常常用来区分不同配合物的一种方法。

2. 稳定性：配合物的稳定性取决于配体的性质、中心金属离子的能力和配位数等因素。

稳定的配合物通常具有较低的配位能和较大的配位数，能够稳定保持其结构不发生变化。

3. 溶解性：部分配合物具有较好的溶解性，可以在水或有机溶剂中形成溶液。

溶解性的大小与配合物的结构和性质有关，不同的配合物在不同溶剂中呈现出不同的溶解性。

三、配合物的应用1. 工业应用：配合物在工业中具有广泛的应用，如催化剂、染料、氧化还原剂等。

通过合理设计配合物的结构和性质，可以实现对目标反应的催化和调控，提高反应的效率和产率。

2. 医药应用：部分配合物具有生物活性，可以作为药物的主体或辅助成分。

配合物药物可以改善药物的稳定性、生物利用度和靶向性，提高药物治疗的效果和减少副作用。

3. 环境应用：某些配合物可以被应用于环境保护领域，如重金属离子的吸附和去除。

通过设计合适的配合物结构，可以实现对有害物质的高效捕获和转化，减少环境污染和资源浪费。

综上所述，配合物作为化学领域中的重要概念，具有广泛的应用前景和研究价值。