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2.6 有机分子在电极/溶液界面的吸附当向溶液中加入有机表面活性物质后，测量该溶液中的ϕσ-曲线和ϕ-Cd 曲线，将会发现：二曲线均有显著变化。
说明有机物的吸附会改变电极表面状态及界面结构、性质等。
因此它也必将对电极过程产生重大的影响，有必要研究。
2.6.1 有机物对界面性质的影响1. 电毛细曲线1）在0ϕ附近，↓σ，出现一平缓段（平台）；ϕ远离0ϕ，有机物的影响消失，与没有有机物的曲线重合。
2）有机物的引入使0ϕ变得不明显了，实际上有正移的倾向。
3）加入的有机物浓度越大，↓σ越多，即12C C >，12σσ<，↓σ的电位范围也越广（但应有一浓度极限值，当有机物浓度增大到一定值时，界面张力不再下降，达到了饱和覆盖）。
2. 微分电容曲线32C C >1）在0ϕ附近，↓Cd ，且出现与ϕ无关的平台，与无机离子吸附不同。
2）ϕ偏离0ϕ时，即（↑-0ϕϕ），Cd 出现两个峰值；↑↑-0ϕϕ，恢复原状，与没有有机物时相同，二峰对应的ϕ称为吸、脱附ϕ。
3）23C C >，23Cd Cd <（0ϕ附近），且吸附的ϕ范围增大，峰值变大（与ϕσ-曲线一致），但并非总有↑i C ，↓Cd ，↓Cd 有一极限值。
后面将要讲，当有机物在表面到达饱和覆盖时，Cd 的下降达到极限值。
在含有不同浓度t-C 5H 11OH 的1N NaCl 溶液中测得的电毛细曲线 醇的浓度（N ）分别为： 1-0；2-0.01；3-0.05；4-0.1；5-0.2；6-0.4有机表面活性物质对微分电容曲线的影响1-未加入活性物质；2-达到饱和吸附；3-未达到饱和吸附那么，如何解释ϕ-Cd 曲线中出现的平台以及峰值呢？再有，能否利用ϕ-Cd 曲线求有机物在表面的吸附量呢？茀鲁姆金做了这方面的工作，我们来介绍一下。
2.6.2弗鲁姆金的吸附假说所谓假说，就是说该理论没有严格的热力学依据，但可以解释实验现象。
我们就看一看这个假说的内容以及它是如何解释实验现象的。
电化学原理简答题第三章电极/溶液界面的结构与性质1.为什么电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状?溶液界面存在双电层，剩余电荷无论带正电还是负电，同性电荷间相互排斥，使界面扩大，而界面张力力图使界面缩小，两者作用效果相反，因此带电界面的张力比不带电时小，且电荷密度越大，界面张力越小，因此电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状。
2.标准氢电极的表面剩余电荷是否为零？不一定，标准氢电极电位为0指的是氢标电位，是人为规定的，电极表面剩余电荷密度为0时的电位指的是零电荷电位,其数值并不一定为0;因为形成相间电位差的原因除了离子双电层外,还有吸附双电层\偶极子双电层\金属表面电位。
3.影响双电层结构的主要因素是什么？为什么？静电作用和热运动。
静电作用使符号相反的剩余电荷相互靠近，贴于电极表面排列，热运动使荷电粒子外散，在这两种作用下界面层由紧密层和分散层组成。
4.什么叫Ψ1电位？能否说Ψ1电位的大小只取决于电解质总浓度而与电解质本性无关? Ψ1电位的符号是否总是与双电层总电位的符号一致？为什么？距离电极表面d处的电位叫Ψ1电位。
不能，因为不同的紧密层d的大小不同，而紧密层的厚度显然与电解质本性有关，所以不能说Ψ1电位的大小只取决于电解质总浓度而与电解质本性无关。
当发生超载吸附时Ψ1电位的符号与双电层总电位的符号不一致。
5.简要概括电极/溶液界面发展的四个阶段、优缺点及其主要内容。
①亥姆赫兹紧密双电层模型：主要内容：将双电层比作是平行板电容器优点：a能够解释界面张力随电极电位变化b能够解释微分电容曲线上所出现的平台区域缺点：a解释不了界面电容随电极电位和溶液总浓度的变化规律b解释不了在稀溶液中，零电荷电位下微分电容最小等实验事实②Gouy和Chapman分散层模型：主要内容：溶液中的离子在静电作用和热运动作用下，按位能场中粒子的波尔兹曼分配律分布，完全忽略紧密层，只考虑分散层。
优点：a能较好解释微分电容最小值的出现b能较好解释电容随电极电位的变化规律缺点：a理论计算微分电容值与实验事实相差太大b解释不了微分电容曲线上的“平台区”的出现③Stern模型（双电层静电模型）:主要内容：双电层由紧密层和分散层两部分组成。
