第3节提取分离方法

3.沉淀法：酸性或碱性化合物通过加 入某种沉淀试剂使之生成水不溶性 的盐类等沉淀析出而实现分离。如 生物碱加入有机酸可生成不溶于水 的有机酸盐沉淀，酸性化合物可加 入钙盐、铅盐、钡盐等生成不溶性 的沉淀。
二、根据物质在两相溶剂中的分 配比不同进行分离
液-液分配的基本原理
1.分配系数 K值:一种溶质在两相溶剂 中的分配比。K值在一定的温度和压 力下为一常数。 K=CU/CL
2.分离因子β：两种溶质在同一溶剂系 统中分配系数的比值。 β=KA/KB (KA>KB) β≥100，一次萃取就可实现基本分离 100 ≥β≥10，需萃取10~12次 β≤2，需萃取100次以上 β≌1，无法实现分离
3.分配比与PH：溶剂系统PH的变化影 响酸性、碱性、及两性有机化合物 的存在状态（游离型或离解型）， 从而影响在溶剂系统中的分配比。 游离型——极性小的溶剂 离解型——极性大的溶剂

亲水性有机溶剂－也就是一般所说
的与水能混溶的有机溶剂，如乙醇、 甲醇、丙酮等，其中以乙醇最为常 用。具有经济、安全、无毒；对细 胞的穿透能力强；大多数天然成分 都可溶解等优点，常称为万能溶剂。
二、水蒸汽蒸馏法 适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸 馏而不被破坏、难溶或不溶于水的 成分的提取，如挥发油、小分子的 香豆素类、小分子的醌类成分。

水－是一种强极性溶剂。无机盐、糖类、 分子不太大的多糖、鞣质、氨基酸、蛋 白质、有机酸盐、生物碱盐和极性苷类 等都能被水溶出。以水作为提取溶剂的 缺点是：提出的杂质多。 冷提法提出的杂质少且对热不稳定的成 分较适宜，提取效率低；而热提法的效 率高，但对热不稳定的成分不适宜，特 别不适于挥发性成分和淀粉、粘液质多 的药材的提取。
冷提法 1.浸渍法：是用水或醇浸渍药材一定
时间，然后合并提取液，并将其减 压浓缩的方法。该法因为一般都是 在低温下进行的，不用加热，所以 适合于挥发性成分及受热易分解成 分的提取。但提取的时间较长，效 率低。用水浸提时还要注意提取液 的防腐问题。
2.渗漉法：是将药材装入渗漉筒中，
先用水或醇浸渍数小时，然后从渗 漉筒的下口使提取液流出，上口不 断地加入新的溶剂，此方法因为药 材与溶剂之间能够始终保持较大的 浓度差，因此提取效率较高。该法 同样适用于挥发性及受热易破坏分 解的成分的提取。但是有溶剂耗费 量较大的缺点。
溶剂可分为： 水、亲水性和亲脂性有机溶剂 常用溶剂：极性由弱到强依次排序为 石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜ 氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙 酮＜乙醇＜甲醇＜水
被溶解物质也有亲水性及亲脂性之
分。溶质在溶剂当中的溶解遵循相 似相溶的原理，亲水性的化学成分 易溶于水或亲水性的有机溶剂中， 亲脂性的成分易溶于亲脂性的有机 溶剂中。
一般PH<3，酸性物质多呈非离解状
态（HA）、碱性物质则呈离解状态 （BH+）；PH>12，则酸性物质呈离 解状态（A－）、碱性物质以非离解 状态（B）存在。
三、升华法 固体物质受热不经过熔融，直接汽 化，遇冷后又凝固为固体化合物， 称为升华。中草药中有一些成分具 有升华的性质，可以利用升华法直 接自中草药中提取出来。如樟脑、 咖啡因。
中草药有效成分的分离与精制
根据物质的溶解度差别进行分离
根据物质在两相溶剂中的配比不同
进行分离 根据物质的吸附性能差别进行分离 根据物质分子大小差别进行分离 根据物质离解程度不同进行分离
石油醚→油脂、蜡、叶绿素、挥发
油、游离甾体及三萜类化合物 氯仿或醋酸乙酯→游离生物碱、有 机酸及黄酮、香豆素的苷元 丙酮或乙醇、甲醇→苷类、生物碱 盐、鞣质等 水→氨基酸、糖类、无机盐等
常用的溶剂提取法
（一）冷提法 1.浸渍法 2.渗漉法 （二）热提法 1.煎煮法 2.回流提取法 3.连续回流提取法
2.水溶性 多糖类－淀粉、纤维素、树胶、果 胶、粘液质 多元酚类化合物－鞣质
中草药有效成分的提取 一、溶剂提取法 二、水蒸汽蒸馏法 三、升华法
一、溶剂提取法 是根据天然药物中各种成分在溶剂 中的溶解性质，选用对有效成分溶 解度大，而对不需要溶出成分溶解 度小的溶剂，将有效成分从药材组 织中溶解出来的办法。
热提法
1. 煎煮法：该方法是我国中医中药
最早使用的传统的提取方法。是将 药材用水加热煮沸提取，在提取过 程当中大部分成分可被不同程度的 提取出来，但是对于挥发性成分及 加热易被破坏的成分不宜使用。
2.回流提取法：是用有机溶剂作为提取溶 剂，在回流装置中对药材进行加热回流 提取，该方法提取效率较高，但因为长 时间加热，所以不适合受热易破坏分解 的成分。 3.连续回流提取法：是回流提取法的发展， 具有消耗溶剂量更小，提取效率更高的 优点。常用索氏提取器或连续回流装置。
第三节 提取分离方法
中草药中各类化学成分简介
一、有效成分 1.碱性化合物： 生物碱 O
O N OH
+ -
OCH3 OCH3
小檗碱
2.酸性化合物： 结构中含有酚羟基的化合物 —— 黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、 木脂素）及其苷类 结构中含有羧基的化合物 ——有机酸、葡萄糖醛酸
OH HO O OH OH O OH
O
OH O
黄酮
蒽醌
OH OH
HOOO香素木脂素3.两性化合物： 结构中既有碱性基团也有酸性基团 氨基酸、蛋白质 4.中性化合物： 分子结构中既无碱性基团也无酸性 基团的化合物，如萜类和挥发油、 甾体等。
二、无效成分
1.脂溶性 蜡－高级不饱和脂肪酸（16－30碳）和 高级一元醇结合的酯 脂肪油－不饱和脂肪酸（链长短不一）与 丙三醇形成的甘油酯，通常称为混合甘 油酯。 叶绿素及胡萝卜素
一、根据物质的溶解度差别进行分离 1.结晶及重结晶法：利用温度变化引 起溶解度的改变使物质得以分离。 2.溶剂分离法： a.通过加入另一种溶剂以改变溶剂的 极性，使一部分物质沉淀析出，从 而实现分离。如：水提醇沉法
b.酸性、碱性或两性化合物，通过加 入酸或碱来调节溶剂的PH值，改变 分子的存在状态（游离型或离解 型），从而改变溶解度而实现分离。