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[作者简介] 管健(1963-),男,大学本科,副主任技师,主要从事理化检验工作。
【化学测定方法】水中邻-氨基苯甲醚气相色谱/质谱分析管 健(浙江省嘉兴市疾病预防控制中心,浙江嘉兴 314001)[摘要] 目的:建立用GC/MS测定水中邻-氨基苯甲醚的分析方法。
方法:采用乙酸乙酯为萃取剂,通过液-液萃取水中微量邻-氨基苯甲醚,经DB-1石英毛细管柱分离,质谱检测器检测,m/z80,108,123为检测离子,实现水中微量邻-氨基苯甲醚的定性和定量测定。
结果:本方法的最小检测浓度01025mg/L。
加标回收率在90%～105%,RSD<5%。
结论:本方法准确性好、灵敏度高、简便、快速,为水中邻-氨基苯甲醚监测分析提供可参考的分析方法。
[关键词] 邻-氨基苯甲醚;液-液萃取;气相色谱/质谱[中图分类号] O657163 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2007)03-0453-02Study on determ i n a ti on of O-ah isi d i n e i n wa ter by GC/M SGuan J ian(J iaxing Center f or D isease Contr ol and Preventi on,J iaxing314001,China)[Abstract] O bjecti ve:To establish a p ractical method for deter m inati on of the trace a mounts of O-ahisidine in water by gas chr omat ograph-mass s pectr ometry(GC/MS)1M ethods:Sa mp les were extrcted with ethyl acetate and satisfact ory separati on was achieved on DB-1cap illary colu mn1Finally,O-ahisidine was identified by mass s pectr ometry1Selected i on monit oring(SI M) method was used f or detecti on1Results:The rates of recovery were bet w een the range of90%～105%,with the detecti on li m it of 01025mg/L,and the relative standard deviati ons<5%1Conclusi on:The method is sensitive,accurate,rep r oducible and si m2 p le,s o it could be used for deter m inati on of O-ahisidine in water1[Key words] O-Ahisidine;L iquid-liquid extracti on;GC/MS 邻-氨基苯甲醚(O-Ahisidine)或邻甲氧基苯胺,分子式C7H9NO,分子量123115。
纤·检测园地Fiber · Testing Garden1 引言化学上，化合物分子式相同，但结构不同的现象，叫作同分异构现象；具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体。
由于同分异构体的分子结构不同，其物理性质和化学性质也不尽相同，如乙醇和甲醚，化学式同为C2H6O，但性质却有很大不同，一个为醇类化合物，一个为醚类化合物。
本文涉及的可分解致癌芳香胺类化学物质，分子较为活跃，存在多个同分异构体。
早在1905年，德国卫生部门就研究发现，用于纺织品、皮革等产品中的偶氮染料在与人体长期接触的过程中，其有害成分被皮肤吸收，并在人体内扩散，然后与人体正常新陈代谢过程中释放的物质混合起来，发生还原反应；进而在特殊条件下分解产生20多种致癌芳香胺，这些致癌芳香胺化合物，经过活化作用而改变人体的DNA结构，引起病变和诱发恶性肿瘤物质，导致膀胱癌、输尿管癌、肾盂癌等恶性疾病。
目前，各国政府均已出台和发布相关法律法规，明确规定了24种被禁用的可分解致癌芳香胺，其中部分芳香胺都有着一个或多个同分异构体，其相对分子质量相同，极性相差不大，沸点相近，质谱的特征离子相同，这些同分异构体是未被禁用的[1]。
在实际检测工作中，同分异构现象往往导致检验人员在区分同分异构体时面临诸多困难，难以下定结论，直接影响了检测结果的准确性。
另外，自1996年4月德国正式实施禁用偶氮染料法规以来，关于禁用偶氮染料检测的研究报道中，GC-MS色谱分析法在定性分析方面具有明显优势，较为常用，但该法并不能简单地把所有的同分异构体全部分离开来，故而难免会出现上述假阳性的情况，甚至是误判的情况。
本文针对上述实际情况，采用了岛津公司GCMS-QP2020气相色谱-质谱联用仪，飞诺美Zebron™ ZB-35气鉴别纺织品及皮革产品中常见可分解致癌芳香胺同分异构体的方法详解Interpretation for the Methods of Common Decomposable Aromatic Amine Isomers Identification in Textilesand Leather Products文/郑维涛崔荣钦摘要建立一种气相色谱-质谱联用仪分析方法，针对纺织品、皮革等产品禁用偶氮染料检测中可分解致癌芳香胺及其同分异构体进行鉴别和区分，通过对各物质间的保留时间和离子强度比的比较和分析，可有效排除非禁用的同分异构体对禁用芳香胺测定的干扰。
邻氨基苯甲醚分子式: C7H9NO 分子质量:123.15 沸点: 225℃熔点:3-6℃性质描述: 浅红色或浅黄色油状液体，暴露在空气中变成浅棕色。
熔点 6.2℃（5℃），沸点224℃（218-222℃），217℃（100.1kPa），90℃（0.53kPa），相对密度1.0923（20、4℃），折射率1.5730，闪点98℃。
溶于稀的无机酸；乙醇和乙醚，微溶于水。
能随水蒸气挥发。
易燃。
生产方法:邻硝基苯甲醚可由邻硝基氯甲苯氧基化得到2-硝基苯甲醚（CAS 91-23-6），还原剂可采用硫化钠或铁粉。
另外，也可由邻硝基苯酚经甲基化；还原来制取邻甲氧基苯胺。
原料消耗定额：邻硝基氯苯1301kg/t；甲醇（98%）395kg/t；硫化钠（60%）1128kg/t；烧碱（96%）457kg/t。
用途:可用于制取偶氮染料；冰染染料及色酚AS-OL等染料以及愈创木酚、安痢平等医药；还可制取香兰素等。
其中主要做香兰素、红色基B现执行标准：HG/T 2669-2008（实施日期：2008-10-01 起草单位：沈阳化工研究院;山东新泰市兰得染料化工有限公司）经营资质：属危险品，需许可证。
国内年总量：河北沧州5000t.山东新泰3000t.葫芦岛3000t.邵阳3000t.海华12000t.江苏中丹3000t国内使用情况：（1）嘉兴中华化工月用均量1500t，占全国百分之60，中华自己用，做香兰素出口（2）八一年收购几千吨，另吉华在使用，吴江地区用量较大，同时该产品也出口北美产品原料主要供应商：蚌埠八－化工、杨农市场价格：目前该产品国内处于低价格时期，17800元/吨，平时价格在18000-20000元/吨，其主原料邻硝基苯甲醚的价格在7000元/吨左右，除海华外其他生产厂家不太正常，原因待查。
对氨基苯甲醚分子式：C7H9NO 分子量：123.15 熔点57.2℃沸点243℃性质描述:又名，对茴香胺，相对密度 1.071 折射率 1.5559 溶解性溶于乙醇和乙醚，微溶于水。
邻（对）氨基苯甲醚操作规程二零零八年八月邻（对）氨基苯甲醚操作规程（一）、还原工段所有职工必须准时上、下班。
坚守本职岗位，上班时仔细操作，认真做好工作记录，不串岗、离岗，不看书、报，不做与工作无关的事情，积极认真地做好本职工作。
一、精确量取对硝基苯甲醚的公分数，然后精确计算硫化碱溶液的加入量。
1、开始加入对硝基苯甲醚时，锅内硫化碱溶液的温度不得高于规定温度。
2、加完全部对硝基苯甲醚后，升高还原锅内的温度至规定的温度，回流规定时间，然后关闭回流，升温至规定范围，此时升压至规定的压力范围，在此基础上保持规定时间后，带压取样测定对氨基苯甲醚凝固点和硫化钠含量，确定还原终点。
二、静臵分离还原终了的对氨基苯甲醚和硫化钠母液生成物在，在规定的温度下放臵规定时间后，分成上、下两层。
下层为硫化钠上层为对基苯甲醚，分离时从下部放料口把下母液放入扬液器，上层放入粗成品贮罐。
三、真空蒸馏：1、密闭真空系统，抽真空，抽入对氨基苯甲醚。
2、抽完后加温，40～110℃出水至150℃，水馏分减少温度升高，视镜出现油状对氨基苯甲醚时取样分析，合格后转入二槽蒸馏，真空保持在0.7MPa，按加入量和蒸出量控制釜内剩余50～100L时停止蒸馏，停止真空，并放空真空。
3、压出蒸馏后的对氨基苯甲醚至专门容器内。
（二）、硝化工段一、所有职工必须准时上、下班。
坚守本职岗位，上班时仔细操作，认真做好工作记录，不串岗、离岗，不看书报，不做与工作无关的事情，积极认真的做好本作。
二、甲醇的配制：1、甲醇钠配制前必须认真检查，确认相关的电器、阀门处于正确的开启和关闭状态下，然后进行配制工作。
2、必须精确计算釜内甲醇和烧碱的加入量。
在确认正确的加入量后，扎好甲醇液面明显标记，然后依次加入甲醇和确认的烧碱量。
做好配比记录和操作人员的姓名。
三、加入对硝基氯化苯：1、在加入对硝基氯化苯前，必须确认加入的甲醇与记录一致，如发现有误时必须和配制人员一起修正。
混合物料经规定的时间和降低到一定温度时，化验余碱和甲醇钠的量，测定化验合格后加入对硝基氯化笨。
邻氨基苯甲醚1产品简介1.1产品介绍产品：邻氨基苯甲醚，2-甲氧基苯胺，邻茴香胺，2-氨基苯甲醚，邻甲氧基苯胺英文名称：o-Anisidine，ortho-anisidineCAS：90-04-0分子式：C7H9NO分子量：123.151.2理化性质性状：浅红色或浅黄色油状液体，暴露在空气中变成浅棕色。
熔点：6.2℃沸点：224℃相对密度：1.0923折射率1.5730，闪点98℃。
能随水蒸气挥发。
易燃。
溶解性：溶于稀的无机酸、乙醇和乙醚，微溶于水。
1.3安全性吸入、皮肤接触及吞食有毒，可能致癌。
1.4用途用作染料、香料及医药中间体。
染料工业制取偶氮染料、冰染料及色酚AS-OL等，医药工业用于制取愈创木酚、安痢平等，食品工业用于制取香兰素、松香等。
2合成方法以邻硝基氯苯为原料，与甲醇、氢氧化钠进行甲氧基化反应，生产邻硝基苯甲醚，再经还原剂还原得到最终产品邻氨基苯甲醚。
常用的还原剂为硫化钠，最新方法直接加氢还原。
2.1邻氨基苯甲醚生产厂家：安徽佰士化工有限公司连云港泰盛化工有限公司江苏中丹集团股份有限公司安徽海华科技股份有限公司1万吨对/邻氨基苯甲醚辽宁世星药化有限公司1万吨新泰市兰得染料化工有限公司3000吨常州吉旺精细化工有限公司淮安市阳成化工有限公司2000吨/年安庆圣洋化学有限公司5000吨3下游产品用作染料、香料及医药中间体。
染料工业制取偶氮染料、冰染料及色酚AS-OL等，医药工业用于制取愈创木酚、安痢平等，食品工业用于制取香兰素、松香等。
4进出口情况2014年上半年中国出口数据（部分数据参考）从2014邻氨基苯甲醚部分出口数据，印度从中国进口量很大，根据印度进口数据综合分析，年出口量为2400吨左右，均价3.88USD/kg。
2014年全年印度进口邻氨基苯甲醚2447吨，单价4.13USD/kg。
2015年印度及进口邻氨基苯甲醚2015年1-5月份印度进口邻氨基苯甲醚968.86吨,均价3.265USD/kg.2014年北美进口进口邻氨基苯甲醚448.8吨,主要从韩国、马来西亚、中国、印度进口。
邻甲基苯甲醚结构式邻甲基苯甲醚，化学式C8H10O，是一种有机化合物。
它是苯甲醚的同分异构体之一，其中甲基基团位于苯环上的邻位。
邻甲基苯甲醚是一种无色液体，具有特殊的香气。
下面将从它的命名、结构、性质和应用等方面进行详细介绍。
邻甲基苯甲醚的命名源于它的化学结构。
其中，“邻”表示甲基基团与苯环上的甲基基团相邻，而“苯甲醚”表示苯环上的一个氢原子被甲氧基（-OCH3）取代。
因此，邻甲基苯甲醚的命名非常直观和准确。
邻甲基苯甲醚的分子式为C8H10O，表示它由8个碳原子、10个氢原子和一个氧原子组成。
其分子量为122.16 g/mol。
邻甲基苯甲醚的分子结构中，苯环上的一个氢原子被甲氧基取代，而甲氧基上的氧原子与碳原子相连。
这种结构使得邻甲基苯甲醚具有独特的化学性质和活性。
邻甲基苯甲醚具有一系列独特的物理和化学性质。
首先，它是一种无色液体，在常温下具有特殊的芳香气味。
其沸点为205-206℃，熔点为-4℃。
邻甲基苯甲醚在水中溶解度较低，但可以溶于有机溶剂如乙醚和丙酮等。
此外，邻甲基苯甲醚对空气和光线相对稳定，不易分解。
邻甲基苯甲醚具有多种应用。
首先，它常被用作有机合成的重要原料。
由于邻甲基苯甲醚具有较高的反应活性和选择性，它被广泛应用于制备各种有机化合物，包括药物、染料和香料等。
其次，邻甲基苯甲醚还可用作溶剂和萃取剂，在化工和制药工业中有广泛的应用。
此外，邻甲基苯甲醚还常被用作杀菌剂和防腐剂，具有一定的抗菌和抗氧化性能。
邻甲基苯甲醚是一种重要的有机化合物，具有独特的化学结构和性质。
它的命名准确、结构稳定，具有特殊的芳香气味。
邻甲基苯甲醚在有机合成、化工和制药等领域有广泛的应用，是许多化学反应和产品的重要原料。
在未来的研究中，我们可以进一步挖掘和应用邻甲基苯甲醚的潜力，为化学工业的发展做出更大的贡献。
高效液相色谱法分离邻、对位硝基甲苯同分异构体
刘范嘉;张卫江;谢英琴;张志刚;陈舟;王立;张世地
【期刊名称】《天津大学学报》
【年(卷),期】2006(39)7
【摘要】利用高效液相色谱法对邻硝基甲苯和对硝基甲苯2种同分异构体的分离作了系统的研究.选择十八烷基键合相色谱柱COSMOSIL 5C18-AR-Ⅱ(6.0
mm×250 mm),甲醇作为样品溶剂,甲醇和水的混合物作为流动相.确定了分离的最佳色谱条件为室温、V(甲醇):V(水)=70:30、检测波长278 nm、流动相流速1.0 mL/min.回收率验证结果显示,准确度和灵敏度均符合分离要求.
【总页数】4页(P885-888)
【作者】刘范嘉;张卫江;谢英琴;张志刚;陈舟;王立;张世地
【作者单位】天津大学化工学院,天津,300072;天津大学化工学院,天津,300072;天津大学化工学院,天津,300072;天津大学化工学院,天津,300072;天津大学化工学院,天津,300072;天津大学北洋化工设备有限公司,天津,300072;天津大学北洋化工设备有限公司,天津,300072
【正文语种】中文
【中图分类】O658
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5.高效液相色谱法测定工作场所空气中邻硝基甲苯 [J], 管敏娅;倪忠
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偶氮染料的禁用原因及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市就开展了禁用物的检验。
邻(对)氨基苯甲醚脱色的研究
马文伟;蒋安元;谢佐才
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2002(033)001
【摘要】在邻氨基苯甲醚和对氨基苯甲醚的生产过程中,生成一些有色的副产物.用还原剂还原这些有色副产物,使它们转化成邻氨基苯甲醚或对氨基苯甲醚,既可以脱除产品的颜色,又提高了收率.实验采用GX作还原剂,SG为催化剂,最佳反应条件:重量比w(还原剂):w(催化剂):w(原料)=(1～1.5):(1.5～2.0):100,反应温度98～102℃,反应时间10～15分钟.
【总页数】2页(P33-34)
【作者】马文伟;蒋安元;谢佐才
【作者单位】湖南邵阳高等专科学校,邵阳,422001;湖南邵阳高等专科学校,邵阳,422001;湖南邵阳高等专科学校,邵阳,422001
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
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限制条件下同分异构体的推断1.(2011江苏高考17，15分)1.写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式：。
①能与金属钠反应放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。
2．（2011浙江高考29，14分）化合物CHOCH3O有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_______________________________________________________________。
①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。
3.（2011安徽高考26，17分）室安卡因（G）是一种抗心率天常药物，可由下列路线合成；X是的同分异构体，X分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则X 所有可能的结构简式有、、、。
4. (2011福建高考31，13分)（甲）甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：_______5.（2011广东高考30，16分）化合物HOCCH2CHO的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物Ⅴ的结构简式为___________________。
6.（2011山东高考33，8分）的一种同分异构体K 符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl 3溶液作用显紫色。
K 与过量NaOH 溶液共热，发生反应的方程式为__________。
7..（2011新课标全国，15分）（1） 的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_______种；（2） 的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中：① 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式） ② 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO 2的是_________（写结构简式） 8.（全国Ⅱ）（14）（1）的同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________（写结构简式）(2)的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是________（写结构简式）。
