柿竹园复杂钨多金属矿选矿工艺的进展
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中国多金属鸨矿选矿技术摘要:中国是铝矿资源丰富的国家,储量和工业产量居世界前列。
中国的铝矿资源特点主要是多金属矿床,而不是单一金属矿床。
中国的多金属铝矿具有和其他有用元素共生的特点,比如转I、锌、铜、硫和萤石。
这种矿通常品位较低,较难选别。
这些复杂多金属矿的选别和自然资源的综合利用是选矿技术的关键。
本文主要介绍了中国典型的多金属铝矿的选别工艺实践例子。
关键词:鸽矿,复杂多金属矿,综合利用,柿竹园法一、中国多金属鸨矿资源特点根据2007年美国地质调查局报告,世界鸨矿储量约为700万吨,按目前的消耗速度可用140年,全球铝矿资源的分布如图1,中国储量最大。
图1世界鸨矿资源中国鸨矿主要集中在湖南、江西、河南、福建和广东省,铝精矿产量最大的省是江西和湖南,中国的铝矿资源中,白铸矿大约占70%,而黑铝矿占30%o白鸨矿的采矿成本通常比黑铸矿的采矿成本高,白铸矿的矿物组成相对较复杂,品位较低。
2006-2007年中国各省钙精矿产量见表一。
表一2006-2007年中国铝产量省份2006年/t 2007年/t 同比增长%江西40142 37250 -7.2湖南27001 30952 +14.63广东7659 2741 -64.20内蒙古1022 1191 +16.52广西2167 3754 +73.25云南1085 1086 +0.01浙江117 188 +60.68福建53 179 +239.56河南737 2964 302.17湖北125 132 +5.85总计79863 80438 +0.72中国鸨矿资源分为白铸矿、黑鸨矿以及混合矿(白铸矿和黑铸矿)三种类型,黑鸨矿是最重要的鸽精矿。
矿石中黑鸨矿主要以粗粒级和中粒级为主,易碎、易泥化。
在我国,重选是处理黑鸨矿应用最广泛的技术。
然而,中国黑鸨矿已经持续开采了将近一个世纪,大多数矿床即将枯竭。
目前,储量在IO(X)O吨以上且品位(WO3)大于0.4%的鸨矿矿床总共仅有476000吨。
柿竹园多金属选厂概况多金属选厂隶属湖南柿竹园有色金属有限责任公司,位于湖南省郴州市苏仙区境内,西北距京广铁路的郴州车站26公里,毗邻赣粤,交通十分便利。
选厂是一个处理能力110万吨/年大型选厂,由一千吨和两千吨两个选厂系统组成。
选厂在职职工有566人,10%以上具大专以上学历,各类专业技术人员30余人。
多金属选厂处理的多金属矿石以矿种多、规模大、矿体集中、共生组分丰富、成矿条件复杂而闻名于世,矿物多达143种,被联合国专家誉为“世界有色金属博物馆”。
针对此多金属矿石的高难度分选特性,“八·五”和“九·五”期间柿竹园有色金属有限责任公司连同北京矿冶研究研究总院、广州有色金属研究院和长沙有色设计院等单位共同研制成功了以主干全浮流程为基础、以螯合捕收剂为核心的钼铋等可浮、黑白钨混合浮选、萤石浮选的综合选矿技术——柿竹园法。
1998年,多金属选厂的前身千吨选厂正是在此攻关成果和技术条件基础上应运而生,并率先采用GY法浮钨新工艺,成为柿竹园有色金属有限责任公司四个选厂中规模最大的选厂。
后又于2006年扩建了一个两千吨选厂,使整个选厂日处理量达到4000多吨,至此才更名为“多金属选厂”。
(1)矿石性质:柿竹园多金属矿为大型接触交代矽卡岩矿床。
工业类型属云英矽卡岩复合型多金属矿床。
矿体由四个矿带组成:Ⅰ矿带网脉状锡矿带,矿石品位低,矿物粒度细,难选;Ⅱ矿带为钨铋矿带,品位低,矿化弱;Ⅲ矿带为钨钼铋矿带,其Ⅲ1-1矿体为唯一现在可工业利用的矿体,其中核心部位的富矿段为全矿床品位最高的地段。
Ⅳ矿带为钨锡钼铋矿带,由于选别效果差,该矿带矿石暂时不能利用。
主要有价元素或矿物以钨为主共生有钼、铋、铁、硫、萤石、石榴石等。
矿石中矿物复杂,可检测到的矿物多达73种。
金属矿物中钨矿物有白钨矿、黑钨矿、假象半假象白钨矿、灰钨矿、钨华;铋矿物有辉铋矿、自然铋、铋华、斜方辉铅铋矿、辉铅铋矿,块状辉铅铋矿、硫铋银矿、叶碲铋矿、碲铋齐;钼矿物有辉钼矿、钼化;其他金属矿物有锡石、黄铜矿、斑铜矿、黝铜矿、方铅矿、铁闪锌矿,磁铁矿、磁黄铁矿、赤铁矿、钛铁矿、白铁矿、毒砂、褐铁矿、自然金、自然银等;主要非金属矿物有萤石、石榴石、石英长石、云母及其它矽卡岩和云英岩矿物。
柿竹园钨矿:渐趋完美的转身作者:陈旭来源:《国土资源导刊》2014年第08期一个汉字一座城,一座矿山也是一部说不尽的历史。
如今,资源日渐枯竭的困境已经摆在了所有柿竹园人的面前,矿山公园的建设被摆上了日程。
在湘南奇山秀水之中,有一个叫柿竹园的地方。
过去,它鲜为人知,直到20世纪70年代才引起了世人的瞩目。
因为地质勘探队员在柿竹园这座雄伟的大山中,发现竟蕴藏了一座举世无双的特大型多金属矿床。
1980年7月15日新华社播发《湖南发现特大型多金属矿床》的消息,令业界震惊;中外专家,纷至沓来。
1987年10月7日《湖南日报》“在地质队员走过的地方”专栏发表了《世界有色金属博物馆——柿竹园》一文,第一次把柿竹园誉为“世界有色金属博物馆”。
但是,因为资源日渐枯竭,为进一步发挥老矿山的价值,保护矿山遗迹,2008年,湖南柿竹园有色金属有限责任公司开始申报矿山公园的创建。
2010年,获得国土资源部通过。
2012年,在国土部门的支持下,矿山公园第一个基础建设项目——东河流域治理项目破土动工。
截至今年8月,已完成东河治理工程一期工程、旅游线路一期改造工程、柿竹园区绿化亮化工程、园路建设工程。
这个古老的多金属矿山开始渐趋完美的转身。
漫长的千年这一段历史过程,是一个时间跨度漫长,发展极其缓慢的时期。
宋代的《宋会要辑方域》记载了宋初年间这里的采锡炼银活动。
据此,矿山的原始采矿活动可以追溯到上千年之前。
明朝万历丙子年(1576)编撰的《万历郴州志》上记载:在明嘉靖年间,已有碑志记述金川(船)塘早在百年之前就有采铅锌矿石提炼银的开矿、冶炼活动。
碑志表明大约在公元1400年前,这里就有人从事有色金属矿产的采挖和冶炼了,从而表明大约600年前,在柿竹园一带兴起了简单的也就是最初的铅、锌、银的采掘生产和冶炼活动。
这里记述的“金川(船)塘”就是以后东波有色金属矿最早的一个生产工区。
“柿竹园”矿产地名的最早出现,是在300多年以后的清朝乾隆年间。
柿竹园有色金属公司创新利用有色金属矿产资源柿竹园有色金属公司创新利用有色金属矿产资源本文关键词:有色金属,矿产资源,竹园,利用,创新柿竹园有色金属公司创新利用有色金属矿产资源本文简介:“十一五”期间科技创新对工业总产值的贡献率提高了18个百分点左右,荣获了“十一五”国家科技计划优秀组织执行团队。
“柿竹园钨钼铋多金属资源高效开发关键技术及设备研究”已通过国家验收,获发明专利2项、申请发明专利8项、省部级以上科技成果2项、制定国家标准3项。
“铜锡钨复杂多金属资源高效利用技术与装备柿竹园有色金属公司创新利用有色金属矿产资源本文内容:“十一五”期间科技创新对工业总产值的贡献率提高了18个百分点左右,荣获了“十一五”国家科技计划优秀组织执行团队。
“柿竹园钨钼铋多金属资源高效开发关键技术及设备研究”已通过国家验收,获发明专利2项、申请发明专利8项、省部级以上科技成果2项、制定国家标准3项。
“铜锡钨复杂多金属资源高效利用技术与装备研究”,课题评估为“优秀”。
这仅仅是柿竹园有色金属有限责任公司科技创新成果的一部分。
栉风沐雨,柿竹园人的铿锵脚步,震撼着远古地层;柿竹园人的文化传承,穿越了精神隧道;柿竹园人的智慧光芒,擦亮了“世界有色金属博物馆”这张厚重的名片……近年来,公司实施“以采选为主业,以铋深加工和萤石综合回收为两翼”的企业战略,全面打造全国有色金属行业一流的资源型企业。
公司拥有采矿、选矿、冶炼三大生产系统,年采掘能力100万吨,选矿处理能力82万吨,冶炼能力1600吨。
主要产品有铅精矿、锌精矿、钨精矿、铋精矿、钼精矿及冶炼产品氧化钼、钼铁、高纯铋等十余种。
公司是全国最大钨精矿生产企业,是世界最大的铋生产基地。
科技创新化解资源综合利用难题柿竹园有色金属有限责任公司成立于20xx年8月,由湖南柿竹园有色金属矿以债转股的方式整体改制而成,是湖南省国有资产监督管理委员会直管企业。
公司地处郴州市苏仙区白露塘镇,占地37平方公里。
钨矿选矿工艺介绍了黑、白钨矿的选矿技术的现状,对其浮选的捕收剂、调整剂及选矿工艺的现状和进展进展了详细的评述,并对黑、白钨矿选矿的研究方向进展了展望。
应开发高效黑、白钨矿的捕收剂和抑制剂;采用选冶联合流程;对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿物的作用机理需进展深入研究;开发微细粒级钨高效回收的浮选设备,并解决黑、白钨多金属矿选矿工艺流程长的现状。
关键词:黑钨矿;白钨矿;选矿药剂;选矿工艺;现状及展望自然界已发现的钨矿物和含钨矿物有20 余种,但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。
黑钨矿(Fe、Mn) WO4,含WO3 76%;白钨矿CaWO4,含WO3 80.6%。
其他诸如钨华WO3·H2O、铜钨华CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿(Pb,Mo) WO4 等并没有太大工业价值。
钨矿是我国的优势矿产资源,中国钨矿储量居世界首位,为国外30 多个国家总储量的3 倍多。
我国钨矿储量虽大,但品位低,难选矿石占相当比重。
其中白钨矿和黑、白钨混合矿大局部为组分复杂、有用矿物嵌布粒度细的矿石,分选难度大,加之其与其他金属共伴生,更不易开发利用。
1 黑、白钨矿选矿药剂的研究现状1.1 黑、白钨矿捕收剂研究白钨矿与含钙脉石的矿物如方解石和萤石矿物等的别离难度也很大,因此白钨矿浮选药剂和浮选设备的研究至关重要。
白钨矿捕收剂可以分为4 类:阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、两性捕收剂以及非极性捕收剂,其中最常用的为阴离子捕收剂。
另外,捕收剂的组合使用也是研究的热点。
阴离子捕收剂主要包括脂肪酸类、磺酸类、膦酸类、羟肟酸以及螯合类捕收剂,阳离子捕收剂主要是指胺类捕收剂,两性捕收剂即氨基酸类捕收剂。
程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合抑制剂的药剂制度,最终得到含WO3 71.83%、回收率56.23% 的白钨精矿和含WO3 66.61%、回收率27.30%的黑钨精矿,总钨回收率达83.53 %。
柿竹园复杂钨多金属矿选矿工艺的进展主要内容简介1矿石性质2钨多金属矿选矿工艺流程历史沿革3存在的问题4• 湖南柿竹园有色金属有限责任公司是湖南有色金属控股集团的核心企业,是集采、选、冶于一体的大型矿山企业。
公司目前现已形成采掘能力现已形成采掘能力300300300万吨万吨万吨//年,选矿处理能力年,选矿处理能力150150150万吨万吨万吨//年,冶炼能力能力320032003200吨吨/年的生产规模。
主要产品有钨、钼、铋、萤石等精矿和高纯铋、氧化钼等冶炼产品。
矿和高纯铋、氧化钼等冶炼产品。
201120112011年资产总值年资产总值年资产总值19.6719.6719.67亿元,亿元,销售收入销售收入20.9220.9220.92亿元,利润亿元,利润亿元,利润2.592.592.59亿元。
柿竹园有色金属有限责任亿元。
柿竹园有色金属有限责任公司与全国多家科研院所和高等院校在“八五”、“九五”、“十五”和“十一五”国家重点科技攻关中,对柿竹园复杂钨钼铋萤石多金属矿选矿工艺进行了一系列的详细研究,取得了丰硕的成果,多项研究成果分别获国家和省部级科技奖,其中钨钼铋复杂多金属矿综合选矿新技术—“柿竹园法”获国家科技进步二等奖、复杂难选黑白钨混合矿石选矿新技术获中国有色金属工业科学技术奖一等奖。
• 柿竹园公司共有五个多金属选厂和一个萤石选厂,柿竹园公司共有五个多金属选厂和一个萤石选厂,它们分别是它们分别是380380380选厂、野鸡尾选厂、柴山选厂、千吨选选厂、野鸡尾选厂、柴山选厂、千吨选厂、二千吨选厂和萤石选厂,五个多金属选厂日处理量共计为共计为4750t/d,4750t/d,4750t/d,主要产品有钨、钼、铋、萤石等精矿,主要产品有钨、钼、铋、萤石等精矿,20112011年产钨精矿折合量年产钨精矿折合量年产钨精矿折合量530853085308吨、钼精矿折合量吨、钼精矿折合量吨、钼精矿折合量138313831383吨、吨、铋金属量铋金属量128212821282吨、萤石精矿量吨、萤石精矿量吨、萤石精矿量99万吨。
1、岩石性质•柿竹园矿床属云英岩-夕卡岩型钨钼铋多金属矿,矿体集中厚大,有用矿物种类繁多,矿石储量2.17亿t,享有“世界有色金属博物馆”之美誉。
其中,WO3 69万t,Mo 9万t,Bi 26万t,萤石4450万t,锡46万t。
•柿竹园多金属矿矿体呈厚层状近水平产出,根据矿体的产状、矿石特点及矿石类型自上而下划分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ矿带,其中Ⅲ矿带是主要矿体,是目前正在开采的矿体。
•2、原矿多元素化学分析和物相分析•原矿多元素分析结果见表2-1,物相分析结果见表2-2。
表2-1 原矿多元素化学分析结果元素WO3Mo Bi Sn Fe Mn Pb Zn Cu Be CaF2CaO 含量%0.440.080.170.198.610.330.0130.0140.0150.01221.2819.64元素P S CaCO3TiO2MgO SiO2Al2O3K2O Na2O Au g/t Ag g/t含量%0.016 1.04 3.790.110.7535.8111.86 1.360.480.25 4.13•表2-2 原矿物相分析钨物相黑钨矿白钨矿钨华钨总WO3含量%0.130.290.00220.442占有率%29.4165.61 4.98100.00钼物相硫化钼氧化钼/总钼Mo含量%0.0760.0009/0.0769占有率%98.83 1.17/100.00铋物相硫化铋自然铋氧化铋铋总Bi含量%0.150.00650.0210.1775占有率%84.51 3.6611.83100.00锡物相硫化物中锡硅酸盐中锡锡石中锡总锡Sn含量%0.0030.0310.0710.105占有率% 2.8629.5267.62100.003、原矿矿物组成表3-1 原矿矿物种类矿物类型矿物种类自然金属微量自然铋金属硫化物主要为磁黄铁矿、黄铁矿、辉铋矿、辉钼矿、黄铜矿。
微量墨铜矿、闪锌矿等。
金属氧化物主要磁铁矿、锡石、镜铁矿,少量钛铁矿、锡钙钛矿等。
钨酸盐矿物白钨矿、黑钨矿氟化物主要萤石。
磷酸盐矿物微量磷灰石。
碳酸盐矿物方解石和微量菱铁矿、铁白云石。
硫酸盐矿物少量石膏。
氧化硅及硅酸盐矿物主要石英、长石、钙铁榴石、白云母、黑云母,少量绿帘石、高岭石、绿泥石、硅灰石、叶腊石、磷灰石、锆石等。
表3-2 主要矿物的相对含量矿物白钨矿黑钨矿辉钼矿辉铋矿铅铋硫盐自然铋锡石含量%0.3510.1820.1300.1580.0450.0050.07矿物黄铁矿/磁黄铁矿黄铜矿墨铜矿磁铁矿钛铁矿萤石方解石含量% 2.3800.1110.002 3.5000.03321.600 3.821矿物锡钛榴石石榴石辉石绿帘石绿泥石石膏白云石含量%0.07414.058 1.135 1.5460.9630.2350.061矿物绢云母/黑云母叶腊石硅灰石长石/高岭石石英磷灰石合计含量% 6.6950.0950.36218.67323.6610.054100.004、主要矿物粒度表4-1 主要矿物粒度分布(%)粒度(mm)白钨矿黑钨矿辉铋矿辉钼矿萤石黄铁矿石榴石0.417 4.14 5.28 2.7523.5341.4740.31 -0.417+0.295 1.38 1.72 3.95 1.3410.2911.2113.95 -0.295+0.208 2.7017.00 2.40 1.9511.809.1913.48 -0.208+0.147 4.65 5.65 2.60 1.628.768.269.08 -0.147+0.104 6.0613.32 3.6511.9510.347.628.31 -0.104+0.074 5.71 5.31 2.319.598.82 5.90 5.72 -0.074+0.04312.0619.449.4613.4910.807.14 4.88 -0.043+0.02020.8110.5912.0020.5611.29 5.14 3.79 -0.020+0.01517.10 5.987.1911.34 1.80 1.280.39 -0.015+0.01013.897.0514.9617.87 1.66 1.390.32 -0.01011.508.6641.477.540.91 1.400.13平均粒径0.0260.0300.0100.0290.0780.0970.1675、主要有用矿物在不同磨矿细度时的单体解离度解离度(%)磨矿细度(-200目)辉钼矿辉铋矿白钨矿黑钨矿萤石6388.1482.9492.7776.5894.74 7591.3589.2996.0385.0997.35 8395.2093.0597.8488.4498.58 8997.4295.9098.8391.7999.09 9398.3497.1799.4995.6899.546、原矿性质的总结⑴、矿物种类多(147种),成分复杂,主要有用矿物为白钨矿、黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、萤石等。
⑵、黑白钨共生,黑白钨的比例为3:7.⑶、有用矿物呈细粒不均匀嵌布,原矿需要磨至-200目90%以上才能基本单体解离,钨性脆,比重大,过粉碎严重。
⑷、白钨矿、萤石、方解石同为含钙矿物,可浮性相近,分离困难。
(5)、辉钼矿、辉铋矿具有天然可浮性。
1、硫化矿全浮,烧碱法浮钨工艺1.1、该工艺原则流程图如下钼精矿尾矿-200目:80-85%硫化矿全浮浮钼浮铋铋精矿硫精矿钨粗选钨加温精选重选白钨精矿黒钨精矿尾矿原矿1.2、生产指标(%)产品名称品位回收率钼精矿46.9976.17铋精矿29.9260.32白钨精矿67.3254.11黑钨精矿52.031.3、特点⑴、流程结构简单。
⑵、采用常规浮选药剂,药剂成本低。
⑶、采用极性捕收剂全浮硫化矿,钼铋硫分离困难。
⑷、钨浮选捕收剂选择性差,钨粗精矿品位低,黒钨回收率差,钨总回收率不高。
⑸、优先浮钨时,在高碱度下被水玻璃抑制的萤石,较难活化,萤石回收困难。
2、柿竹园法2.1、该工艺原则流程图如下钼铋等浮钼铋分离浮选铋脱硅浮选铋硫混浮铋硫分离浮选钨粗选白钨加温精选萤石浮选摇床黑钨细泥浮选钼精矿铋精矿1铋精矿2铋中矿白钨精矿黒钨精矿1黑钨精矿2尾矿萤石精矿硫精矿原矿-200目:80-85%尾矿弱磁选铁精矿2.2、生产指标(%)产品名称品位回收率钼精矿44.8883.99铋精矿31.1369.37白钨精矿66.7362.08黑钨精矿32.522.3、特点⑴、充分利用了钼铋硫矿物的天然可浮性差异,钼铋铋硫分离较容易,钼铋选矿指标高。
⑵、钨矿物采用螯合捕收剂混浮黑白钨,选择性好,钨粗精矿品位高,加温量少。
⑶、混浮黑白钨时,黑白钨浮选最佳PH值不尽相同,往往顾此失彼。
⑷、钨精选时,被大量水玻璃抑制的黑钨矿较难活化,精选黒钨回收率不高。
⑸、流程结构复杂。
⑹、钨浮选药剂量大,价格高,药剂成本高。
⑺、优先浮黑白钨时,被盐化水玻璃抑制的萤石较难活化,萤石选矿指标低。
2.3、特点⑻、细碎采用进口圆磨机代替国产圆磨机,显著降低了碎矿粒度,实现了多碎少磨,提高了磨矿处理能力。
⑼、二段磨采用磁性衬板,大幅延长衬板使用寿命,降低能耗。
⑽、二段磨磨矿介质采用钢锻,减少了过粉碎程度。
⑾、在2000t/d选厂磨矿系统采用自动化控制系统,稳定了操作条件,提高了磨矿效率。
⑿、采用原矿浓缩手段,解决了磨矿细度与入选浓度之间的矛盾。
⒀、主干流程采用浮选柱加浮选机的设备配置,简化了流程结构,降低了能耗。
⒁、磁铁矿回收系统采用立式搅拌磨,大幅提高了磁铁矿的单体解离度,从而大幅提高了铁精矿的品位。
3、强磁选钨新工艺柿竹园380选厂、柴山选厂和野鸡尾选厂分别采用了不同的强磁选钨新工艺。
3.1、380选厂工艺原则流程图如下铋脱硅浮选高梯度强磁机白钨浮选白钨加温精选黑钨浮选铁精矿 尾矿 送萤石浮选黑钨精矿 白钨精矿精矿原 矿-200目:80-85%钼铋等浮尾矿钼铋分离浮选铋硫混浮铋硫分离浮选弱磁选铋精矿1 铋中矿铋精矿2 硫精矿钼精矿3.1.1、工业试验指标(%)产品名称品位回收率钼精矿44.5681.43铋精矿33.4973.66白钨精矿66.5276.52黑钨精矿33.583.1.2、特点⑴、采用高梯度强磁机分离黑白钨,黑白钨分别浮选,有利于黒钨的回收。
⑵、通过高梯度强磁选,只有30%产率含黒钨磁性产品采用螯合捕收剂浮选,70%产率含白钨非磁性产品采用常规药剂浮选,大幅降低了药剂成本。
⑶、石榴子石等磁性矿物随黑钨矿进入强磁性产品,为石榴子石回收创造了有利的条件.非磁产品除去了比重较大的弱磁矿物,扩大了脉石与锡的比重差,为锡的回收创造了条件。