茶油皂脚脂肪酸甲酯中压加氢制备脂肪醇

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ｌｔ８Ｏ５７ｃ气质联用仪，ｅ９Ａ／９５ｎ７美国Ａｉｎ公司。ｇｌｔｅ
１２茶油脂肪醇的合成．
将茶油皂脚脂肪酸甲酯和催化剂加入高压反应釜内，氢气氛围下升温至２０，１～１ＭＰ反应３５５℃ 于Ｏ２ａ～ｈ后，取催化剂和目标产物的混合物用三氯甲烷溶解，离心分离后，取
ＡｂｔａｔｓｒｃＨｉｈｒｆｔｙａｃｈｌｒｙｔｅｉｅｙｔｅｃｔｌｔｄｏｅａｉｎｗｉｏｐｔｃａｔｃｄｍｅｈｇｅｔｌｏｏｓｗｅｅｓｎｈｓｚｄｂｈａａｙｉｈｙｒｇｎｔｔｓａｓｏｋｆｔｙａｉｔ— ａｃｏｈ
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茶油皂脚脂肪酸甲酯中压加氢制备脂肪醇／李
梅等
・４５・０
茶油皂脚脂肪酸甲酯中压加氢制备脂肪醇
李梅，建陵，夏黄坤，连建伟，小东唐
（中国林业科学研究院林产化学工业研究所，京２０４；南１０２国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，南京２０４）１０２
摘要以茶油皂脚脂肪酸甲酯为原料，用催化加氢工艺制备高碳脂肪醇，用气相色谱一采利质谱联用（ＣＭＳＧ－）
研究了工艺条件对脂肪醇纯度的影响。结果表明，宜的工艺条件为Ｃ－ｎ适ｕＺ复合催化剂加入量为茶油皂脚脂肪酸甲酯的４％（量分数）氢压１ＭＰ、５ ℃反应３，ｏ质、２ａ２Ｏｈ脂肪醇纯度为９．６，９１产物主要为十六碳醇和十八碳醇。
前我国油茶综合利用加工技术匮乏，特别是油茶制油精炼的副产物油脚、皂脚和茶粕等深加工和综合利用技术还停留在
关键词茶油皂脚脂肪酸甲酯催化加氢脂肪醇
ＰｒｐｒｔｏｆＦａｔｃｈｏｓｆｏｏｐｓｏｋＦａｔｉｅｈｌＥｓｅｓｏｍｅｌａｅａａｉｎｏｔｙＡｌｏｌｒｍＳａｔｃｔｙＡｃｄＭｔｙｔｒｆＣａｌｉ
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自２世纪９年代以来，国油茶种植产业迅速发展，ＯＯ我
大学；ｉｌ１Ｎｃｅｉ０红外光谱分析仪，国Ｎｃｌ公司；ｇｏｔＳ美ｉｅｏｔＡｉ－
油茶加工企业的数量不断增加，规模也不断扩大，油茶产业
的技术创新能力和精深加工能力得到进一步加强。但是，目

茶油皂脚脂肪酸甲酯中压加氢制备脂肪醇

ＡｂｓｔｒａｃｔＨｉｇｈｅｒｆａｔｔｙａｌｃｏｈｏｌｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｓｏａｐｓｔｏｃｋｆａｔｔｙａｃｉｄｍｅｔｈ－ｙｌｅｓｔｅｒｓｏｆｃａｍｅｌｌｉａｏｉｌ（ＳＦＡＭＥＣＯ）ａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎｐｕｒｉｔｙｏｆｆａｔｔｙａｌｃｏｈｏｌｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＧＣ－ＭＳ）．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｗｉｔｈ４０％Ｃｕ－Ｚｎｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔ（ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｗｅｉｇｈｔｏｆＳＦＡＭＥＣＯ），ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍ－ｐｅｒａｔｕｒｅｉｓｍａｉｎｔａｉｎｅｄａｔ２５０℃ ｆｏｒ３ｈｕｎｄｅｒ１２ＭＰａ．Ｔｈｅｐｕｒｉｔｙｏｆｆａｔｔｙａｌｃｏｈｏｌｉｓ９９．１６％ａｎｄｔｈｅｍａｊｏｒｐｒｏｄｕｃｔｓｗｅｒｅｐａｌｍｉｔｙｌａｌｃｏｈｏｌａｎｄｏｃｔａｄｅｃａｎｏｌ．
摘要以茶油皂脚脂肪酸甲酯为原料，采用催化加氢工艺制备高碳脂肪醇，利用气相色谱－质谱联用（ＧＣ－ＭＳ）研究了工艺条件对脂肪醇纯度的影响。结果表明，适宜的工艺条件为Ｃｕ－Ｚｎ复合催化剂加入量为茶油皂脚脂肪酸甲酯的４０％（质量分数）、氢压１２ＭＰａ、２５０℃ 反应３ｈ，脂肪醇纯度为９９．１６％，产物主要为十六碳醇和十八碳醇。

目前工业制备高碳脂肪醇的方法主要有以下几种

5.3生产技术与方法的选择及分析比较5.3.1国内外生产公司同类技术的比较本公司所生产的高碳醇为天然脂肪醇，故只对天然醇的生产厂家的生产技术作比较。

国内天然脂肪醇的生产厂家不是很多，而且产能不高，且大多采用直接加氢制醇工艺，原料基本上为椰油，其所选择的生产工艺和采用原料的情况如表5.3.1-1所示：国外的天然脂肪醇生产厂家所采用的工艺各不相同，所生产的产品也多种多样，具体的对比情况如表5.3.1-2所示：各大公司利用脂肪酸甲酯或脂肪酸直接加氢制醇的生产工艺、产能主要操作条件及特点比较如表5.3.1-3所示：解，脂肪酸加氢制醇（鲁奇工艺）加氢，催化剂回收，醇蒸馏，甘油回收无催化剂连续水解T 250～260℃P 5～5.5MPa加氢T 310℃P 3.1 MPa催化剂亚铬酸铜消耗定额5～6公斤/吨悬浮床加氢甲酯化过程，消除甲醇处理对环境的污染，中间产品脂肪酸可为多用途商品出售，有较大的灵活性。

天然油脂甲酯加氢制醇（亨克尔工艺）510油脂精炼，酯交换（或甲酯化），酯蒸馏，加氢，醇蒸馏，催化剂回收，甘油回收酯交换催化剂苛性钾常压，T 50～70℃转化率98～99%加氢T 200～250℃P 20～30MPa催化剂铜锌催化剂固定床加氢同样规模装置比酸加氢生产能力大，每吨脂肪醇消耗催化剂比酸加氢少，设备要求低，不用耐酸钢材质，产品烃含量低。

天然油脂甲酯加氢制醇（日本新理化工艺）1.8饱和醇0.6不饱和醇油脂精炼，酯交换，酯蒸馏，加氢，醇蒸馏，催化剂回收，甘油回收酯交换催化剂甲醇钠常压连续，T60～70℃转化率98%加氢T 200～300℃P 25 ～30MPa催化剂20～腐蚀性较小，在同一装置上选用不同催化剂可产生饱和醇与不饱和醇，催化剂消耗量少，产品质量较高，烃含量少。

以上为国内外各大天然脂肪醇生产厂家的生产工艺、技术参数、催化剂使用、产品产量、产品质量以及工艺特点的比较情况。

这些均为本公司确定工艺方法、操作参数、产品质量的参考依据和技术来源。

亚临界相脂肪酸甲酯加氢制备脂肪醇

+ 中图分类号： TQ649. 4 3
文献标识码： A
文章编号： 1001 － 1803 （ 2011 ） 06 － 0408 － 03
Preparation of fatty alcohol by hydrogenation of fatty acid methyl esters at subcritical conditions
［3 ］
， Cu － Zn 催化剂具有，是 Cu － Cr 催化剂很
。为提高催
［4 － 6 ］
化剂表面氢气量，研究人员进行了大量探索，美国 Davy 公司提出了脂肪酸甲酯气相加氢的概念，即脂肪酸甲酯以蒸汽形式进入反应器，在一定条件下加氢生成脂肪醇。在此过程中，由于脂肪酸甲酯气相浓度低，造成脂肪醇设备的产能较低。解决上述问题的有效途径之
Abstract： Fatty alcohol was prepared by hydrogenation of fatty acid methyl esters （ FAMEs ） using Cu － Zn catalyst at subcritical conditions． Effect of hexane dosage， reaction temperature and volume ratio of hydrogen to as well as the catalytic activity and selectivity of Cu － Cr catalyst and Cu － Zn oil on the reaction were studied， catalyst were examined and compared． The conversion of FAMEs achieves 99. 5% and the selectivity of fatty alcohol achieves 99. 6% when the reaction was conducted under pressure of 6. 0 MPa， temperature 250 ℃ ， space velocity 0. 8 h － 1 ， volume ratio of hexane to FAMEs 7∶ 1 and volume ratio of hydrogen to oil 250∶ 1． The experimental results also showed that Cu － Zn catalyst is superior to Cu － Cr catalyst with respect to catalytic activity and selectivity． Key words： fatty alcohol； fatty acid methyl esters； hydrogenation； subcritical； Cu － Zn catalyst 传统天然脂肪醇的生产工艺是将油脂与甲醇进行酯交换生成脂肪酸甲酯，然后在催化剂作用下经高温、高压加氢来制备。一般采用固定床或浆态床反应器，在温度 200 ～ 300 ℃ ，压力 20 ～ 30 MPa 下进行脂肪酸甲酯加氢反应。通常的脂肪酸甲酯液相加氢过程中，由于氢气在脂肪酸甲酯相中的溶解度极低，导致催化氢气在催化剂表面的传质是反应控剂表面缺少氢气，制步骤，因此反应时间长，氢气压力高

高碳脂肪酸酯催化加氢反应研究进展

高碳脂肪酸酯催化加氢反应研究进展作者：战舒艺张群来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第05期摘要：本文论述了高碳脂肪酸酯加氢反应的原理，常用催化剂种类及失活形式。

并且讨论了催化加氢的工艺设备，分析其优缺点，指出中压加氢工艺将是制备高碳脂肪醇的发展方向，具有良好的工业应用前景。

关键词：脂肪醇；油田化学品；催化加氢；操作工艺Abstract：In this passage， the principle of hydrogenation for fatty acid methyl esters and some kinds of catalytic are reviewed. The deactivation mechanism of catalytic is introduced. Several processes are discussed with the advantages and disadvantages. Hydrogenation under moderate pressure is the trend of development and has a promising future.Key Words：Fatty Alcohols；oilfield chemicals；hydrogenation；operation processes0 引言高碳脂肪醇是生产表面活性剂、润滑剂的重要基础原料，可反应得到应用广泛的脂肪醇衍生物。

目前，高碳脂肪醇的合成主要包括加氢、羰基还原和齐格勒等方法。

19世纪初，发展了金属钠还原脂肪酸或酯生产高碳醇的工艺路线，这种方法的优点是可制得不饱和脂肪醇，而且常压反应，设备腐蚀程度低。

缺点是金属钠比较贵，而且工艺过程中产生大量剧毒的氰化钠。

因此，此方法已被加氢法取代。

1 催化加氢反应机理脂肪酸甲酯加氢制备高碳脂肪醇是一个多相催化反应，反应进行很慢，需要在反应器中停留很长时间。

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茶油皂脚脂肪酸甲酯中压加氢制备脂肪醇

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