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生物柴油研究与应用现状摘要：随着环境污染问题的日益严重和能源危机的日益紧迫，迫使人们急需寻找一种不仅清洁的、对环境友好的、而且可再生的能源。
生物柴油的可再生性和清洁性引起了世界各国的重视。
综述了生物柴油在国内外的生产应用现状、发展趋势以及发展生物柴油对我国的意义。
并对生物柴油生产方法的研究进展进行详细的介绍，重点介绍了酯交换反应，对生物柴油目前还存在的问题进行了分析。
石油是国家经济社会发展和国防建设极其重要的战略物资。
但近年来，石油供应出现紧缺，石油价格居高不下，各国从环境保护和资源战略的角度出发，积极探索发展一些可以再生、清洁的对环境友好的能源。
生物柴油作为优质的柴油代用品，对经济可持续发展，推进能源替代，减轻环境压力，控制城市大气污染具有重要的战略意义。
我国是一个石油短缺的国家，石油资源数量较少，生产能力增长缓慢。
但随着生活水平的提高，石油的需求急剧增长，供应缺口越来越大。
2005年我国生产原油1.815亿t，进口原油1.27亿t，成品油净进口1742万t，石油对外依存度已达42.9%。
这种状况不仅给石油供应带来很大的压力，而且也危及到国家能源安全。
另一方面我国环境状况也不容乐观，而能源使用过程中带来的污染是一个重要方面。
因此，在我国发展生物柴油具有更大的意义。
1国内外生物柴油应用情况1.1美国美国是最早研究生物柴油的国家之一，原料是以大豆油为主。
生物柴油在美国的商业应用始于20世纪90年代初，但直到近几年才逐渐形成规模，并已成为该国发展最快的替代燃油，产量从1999年的50万加仑猛增到2000年的500万加仑。
目前美国已有4家生产厂家，总生产能力达30万t/a，预计到2011年美国生物柴油的生产能力将达115万t/a。
美国在生产柴油的研制过程中，生产成本的合理化，适宜原料的选择及理化特性的改进方面都取得了突破性的进展。
为促进生物燃料的发展，美国政府采取了有力的补贴措施。
1.2欧洲生物柴油使用最多的是欧洲，份额已占到成品油的5%，2001年生物柴油产量已超过100万t，主要以油菜为原料，目前在欧盟各国以前通常被用来做饲料用的废食用油脂，现在也正转向生产生物柴油。
食品中脂肪酸甲酯衍生物的制备和分析Preparation and determination of Fatty Acid Methyl Esters(FAME) 一、目的(Objective)1．了解脂肪酸甲酯化方法的原理2．掌握脂肪酸甲酯化的方法与操作二、仪器与试剂(Equipment and Reagents)1．仪器(equipment)：岛津GC-2010气相色谱仪2．样品(sample)：植物油(plant-oil)3. .试剂(reagents)：三氟化硼(BF3)、氢氧化钠(NaOH) 、甲醇(methanol)正已烷(hexane) 、氯化钠(NaCl) 、硫酸钠(sodium sulfate)、三、实验方法(Procedure)1．样品处理((Sample Preparation)：取约0.1g植物油样品于20ml试管中，加入0.5mol/L的NaOH甲醇溶液2ml，60℃水浴中加热至油珠完全溶解（约30min），冷却后加入25%BF3甲醇溶液2ml，60℃水浴酯化20min，冷却后加入2ml正已烷，振摇，加入2ml饱和NaCl溶液振摇，离心取上层有机相于一只干燥试管中并加入少量无水硫酸钠以除去微量的水，供分析使用。
2．分析条件(Conditions)：色谱柱(colum)：PEG 20M，30m（柱长）×0.32mm，i.d.(内径)液膜厚度0.5μm。
载气(Carrier gas)：氮气(N2):流量3.0ml/min，尾气30ml/min;燃烧气：H2 47ml/min；助燃气：空气400ml/min;程序升温(Colum temperature)：起始温度120℃,保留3min，10℃/min，至190℃(0.1min) ,2℃/min，至220℃(20min) 。
分析时间45min；检测器：250℃；汽化室：250℃；进样量：0.5ul；分流比：10：1；四、定量计算(Data and Calculations)用峰面积归一化法计算脂肪酸甲酯百分率某酸的百分含量=（某酸的面积/所有组分的总面积）×100%所有组分的总面积：=871.000+137570.000+997.599+30513.354+285672.375+694112.500+99425.289+3 073.200+1850.499=1254085.8C14:0豆蔻酸的含量%=871.000/1254085.8=0.0695%以此类推可得C16:0棕榈酸，C16:1棕榈油酸，C18:0硬脂酸，C18:1油酸，C18:2亚油酸C18:3亚麻酸，C20:0花生酸，C20:1花生一烯酸的含量（%）高效液相色谱法测定果汁中单糖及低聚糖含量1.实验目的熟悉食品中单糖及低聚糖检测的样品处理方法及色谱分析的原理，学会用HPLC分析果汁中主要糖组分的基本实验操作。
甲酸甲酯的生产技术和应用前景作者：周寿祖出处：兖矿鲁南化肥厂，山东滕州277527发布时间：2004-2-12 下午02:25:43浏览次数：788收藏【关键词】【摘要】甲酸甲酯是当前世界C1化学的热点产品之一。
本文全面综述了国内外甲酸甲酯的开发和生产情况，重点阐述了甲醇羰基化法、甲醇脱氢法、合成气直接合成法三种甲酸甲酯合成技术最新的开发状况，并指出了甲酸甲酯的应用前景。
--------------------------------------------------------------------------------浏览字体设置：- 10pt+10pt 12pt 14pt 16pt中国气体分离设备商务网---技术论文交流甲酸甲酯的生产技术和应用前景周寿祖兖矿鲁南化肥厂，山东滕州277527【摘要】甲酸甲酯是当前世界C1化学的热点产品之一。
本文全面综述了国内外甲酸甲酯的开发和生产情况，重点阐述了甲醇羰基化法、甲醇脱氢法、合成气直接合成法三种甲酸甲酯合成技术最新的开发状况，并指出了甲酸甲酯的应用前景。
--------------------------------------------------------------------------------关键词甲酸甲酯合成技术新进展应用前景中图分类号TQ 225.24+1 文献标识码A文章编号1009-4725(2003)02-0013-06 Production Technology and Application Foreground of Methyl FormateZhou Shouzu(Y ankuang Lunan Chemical Fertilizer Plant, Tengzhou 277527)Abstract Methyl formate(MF)is one of the hot point chemical products of chemistry at present .The synthetic technology and production and application of MF at home and abroad are summarized in this paper. Three methods to manufacture MF by methanol carbonylation,methanol dehydrogenation and direct synthesis from CO + H2 in recent years are reviewed.The techniques are calculated on methanol carbonylation .Some suggestions on MF Chemical industry at home is also put forward.Keywords methyl formate synthetic technology progress application prospect概述甲酸甲酯(Methy formate,简称MF)又名蚁酸甲酯，分子式为C2H4O2，结构式为HCOOCH3，分子量为60.5。
钟左右的效果为最佳。
参考文献：[1]唐勤学,陶小林,黎司.有机磷农药残留速测仪的研究进展[J].化工时刊,2008,22(9):68[2]蔡建荣,张东升,赵晓联,等.食品中有机磷农药残留的几种检测方法比较[J].中国卫生检验杂志,2002,12(6):750-752[3]袁东,封雪松,付大友,等.饲料中总磷、无机磷和有机磷的含量测定[J].四川轻化工学院学报,2002,15(4):42-46[4]武汉大学等校编.分析化学实验[M].北京:高等教育出版社,1985:21[5]刘德生.环境监测[M].北京:化学工业出版社,2001:176[6]于景荣,陈兵.磷钼蓝光度法测定锰铁矿中的磷[J].理化检验-化学分册,1998,34(12):563-564[7]朱静平,刘兴艳,马建华,等.应用磷钼蓝分光光度法测定红橘中有机磷[J].广西农业科学,2005,36(4):351-352[8]桑宏庆,于秋生.紫外分光光度法测定甜蜜素[J].饮料工业,2006,9(11):27-29收稿日期：2013-12-02植物油脂肪酸甲酯化方法比较与含量测定伍新龄1，2，王凤玲1，2，*，关文强1，2（1.天津市食品生物技术重点实验室，天津300134；2.天津商业大学生物技术与食品科学学院，天津300134）摘要：通过比较不同甲酯化方法、气相色谱升温程序，确定了植物油中脂肪酸成分的气相色谱分析方法，并对5种食用植物油的主要脂肪酸含量进行了分析和比较。
结果表明：三氟化硼-甲醇快速甲酯化法具有操作简单、时间短、甲酯化率高的优点。
利用CP-Sill 88高极性气相色谱柱，优化的升温程序为：初始温度170℃，保持1min ，以10℃/min 升温速率升至200℃，再以1℃/min 升温速率升至220℃，保持3min ，20min 内即可有效分离6种脂肪酸。
用建立的方法测定5种食用植物油6种脂肪酸的含量，标准曲线的相关性好，相关系数范围为0.9994~0.9999，检出限低。
甲酯化方法对甘油三酯和游离型脂肪酸混合物脂肪酸分析的影响张白曦;宋宇航;杨芹;张灏;陈卫【摘要】在重组解脂耶氏酵母催化红花籽油合成共轭亚油酸的过程中,大量的红花籽油与游离型亚油酸及共轭亚油酸以混合物的形式存在于发酵液上清.为了通过气相色谱准确分析催化过程中底物及产物的含量,确定甘油三酯和游离型脂肪酸混合物的最佳甲酯化方法至关重要.本试验选择盐酸-甲醇法、盐酸-甲醇(甲苯)法、三氟化硼-甲醇法、氢氧化钠-甲醇法、酸碱综合法和重氮甲烷法6种方法,对红花籽油、游离型共轭亚油酸和二者混合物分别进行甲酯化,通过气相色谱定量分析,比较甲酯化效率.结果表明盐酸-甲醇(甲苯)法甲酯化程度高,且操作简便、安全、经济,是样品为甘油三酯和游离型脂肪酸混合物的最适甲酯化方法.【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2016(031)009【总页数】5页(P95-99)【关键词】甘油三酯;游离型脂肪酸;共轭亚油酸;甲酯化效率【作者】张白曦;宋宇航;杨芹;张灏;陈卫【作者单位】江南大学食品学院,无锡214122;江南大学食品学院,无锡214122;江南大学食品学院,无锡214122;江南大学食品学院,无锡214122;江南大学食品学院,无锡214122;江南大学食品科学与技术国家重点实验室,无锡214122【正文语种】中文【中图分类】TQ646气相色谱法是一种快速、高选择性、高分离效能的分析方法，广泛应用于甘油三酯、脂肪酸及其衍生物的定性、定量分析［1］。
由于构成脂类物质的脂肪酸，特别是十二碳以上的长链脂肪酸沸点高、高温下易裂解，需先对脂类物质进行甲酯化，与甲醇反应制备成脂肪酸甲酯，降低沸点，提高稳定性，然后进行气相色谱分析［2］。
目前常用的甲酯化方法主要有酸催化法、碱催化法及重氮甲烷法。
酸催化法常用试剂为盐酸-甲醇、硫酸-甲醇和三氟化硼-甲醇；碱催化法常用试剂为甲醇钠和氢氧化钾-甲醇；重氮甲烷法使用试剂为三甲基硅重氮甲烷［3-5］。
高酸值油酯化反应的研究何相君;陆向红;聂勇;计建炳【摘要】以高酸值棕榈油和麻疯果油为原料,初步研究了不同酸值原料油在不同甲醇用量条件下的硫酸催化酯化情况及甲醇与原料油中游离脂肪酸摩尔比值(醇酸比值)对酯化反应的影响.结果表明:醇酸比值影响反应的主要原因是整个酯化反应受传质扩散影响明显,催化酯化过程中甲醇的最佳用量取决于原料油酸值的大小,其与酸值大小的关系为y=3.488x0.174(y为甲醇与游离脂肪酸的摩尔比值,x为原料油酸值).【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2010(035)010【总页数】4页(P45-48)【关键词】棕榈油;酯化反应;传质扩散;脂肪酸甲酯【作者】何相君;陆向红;聂勇;计建炳【作者单位】浙江工业大学,化学工程与材料学院,杭州,310014;浙江工业大学,化学工程与材料学院,杭州,310014;浙江工业大学,化学工程与材料学院,杭州,310014;浙江工业大学,化学工程与材料学院,杭州,310014【正文语种】中文【中图分类】TQ641;TK6Abstract:High-acid value palm oil and Jatropha oil were used as raw materials,and the H2SO4was used to catalyze the esterification reaction ofthe different acid value oil at different dosage of methanol, and the effect ofmolar ratio ofmethanol to free fatty acid in materials on the reaction were studied.The results showed that the effect ofmolar ratio ofmethanolto free fatty acid on the esterification reaction was mainly caused by the mass transfer diffusion effects,the optimum amount of methanol depended on the acid value of raw material and its relationshipwasy=3.488x0.174(y:molar ratio ofmethanol to free fatty acid,x:the acid value of raw material).Key words:palm oil;esterification;mass transfer diffusion;fatty acid methyl ester生物柴油属于可再生能源的一种,是指由动植物油脂与短链醇(甲醇、乙醇等)经过酯基转移作用而得到的脂肪酸甲(乙)酯类物质,常温下性能与 0#柴油相近,但比其产生的CO减少65%,CO2减少8%,SO2减少90%,未燃烧的碳氢化合物减少50%[1]。
浅谈不同甲酯化条件对牛乳中EPA、DHA 含量测定影响作者：张加永魏胜记纪小兰来源：《西部论丛》2019年第31期摘要： DHA和EPA对人体有重要的生理功能。
它能调节人体的脂质代谢，治疗和预防心脑血管疾病，促进生长发育。
实验部分采用气相色谱法针对不同甲酯化条件下对牛乳中DHA和EPA进行测定研究，对甲酯化反应的时间、温度、KOH-甲醇溶液加入量和浓度设计正交试验，研究不同条件对牛乳中DHA和EPA测定的影响，最终确定甲酯化最佳条件，影响其甲酯化的因素依次为加入量>浓度>时间>温度。
关键词：DHA;甲酯化;气相色谱1 实验材料与方法1.1 仪器与试剂电子分析天平（AL204，梅特勒）;气相色谱仪（GC-450，德国布鲁克）涡旋混合仪（IKA）旋转蒸发器（IKA）恒温水浴锅（上海一恒）氨水（AR，天津福晨）;无水乙醇（AR，天津福晨）;乙醚氢氧化钾-甲醇（AR，天津福晨）;正己烷（HPLC，天津福晨）;石油醚（AR，天津福晨）;无水硫酸钠（AR，天津福晨）;EPA脂肪酸甲酯（上海安谱）;DHA脂肪酸甲酯（上海安谱）1.2实验方法1.2.1色谱条件a）毛细管柱：SP-2560或具有同等性能的柱子;b）进样口温度，250℃;c）分流比：20：1;进样量：1μl;d）检测器温度：300℃;d）程序升温：初始温度为80℃;14℃/min升至175℃保持5min。
然后以4℃/min升至210℃保持2min;再以2℃/min升至230℃;1.2.2方法原理利用氨—乙醇溶液破壞乳的胶体性状及脂肪球膜，使非脂成分溶解于氨—乙醇溶液中，再用乙醚—石油醚提取出脂肪。
脂肪在室温下在正己烷中与甲醇-氢氧化钾反应快速酯化后进行气相色谱柱分析，氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量。
1.2.3待测样品溶液的制备准确称量10g于平底烧瓶，加2ml氨水轻摇，于65℃水浴回馏15分钟后，用10ml乙醇冲洗回馏管，冷却至室温。
分析仪表甲醇钠和甲酸钠的化学分析李顺芬,贾朝霞,杨先贵,罗仕忠,吴玉塘(中科院成都有机化学研究所 成都 610041)摘要:建立了一种准确、可靠的分析甲醇钠和甲酸钠的方法。
进行了甲醇钠与甲醇、乙醇、二甲苯等共存体系中甲醇钠的处理和分析以及甲酸钠与Cu催化剂体系中甲酸钠的分析。
关键词:分析;甲醇钠;甲酸钠0 前言碱金属或碱土金属的甲醇盐是最重要的甲醇羰化合成甲酸甲酯的催化剂,在最新的低温合成甲醇工艺中采用甲醇钠或甲醇钾作为其中的羰化反应催化剂[1～3]。
碱金属的碱性越强,其甲醇盐的催化活性也越高。
由于价格方面的原因,目前工业上使用的甲醇羰化反应催化剂是甲醇钠,也有极少数采用甲醇钾。
作者的工作表明低温合成甲醇工艺中催化剂失活的主要原因是甲醇钠失活生成甲酸钠,其反应途径主要有:(1)原料中不可避免的少量水和反应中生成的微量水使甲醇钠发生水解: CH3ONa+H2O———→NaOH+CH3OH(1)生成的氢氧化钠进一步与甲酸甲酯反应: NaOH+HCOOCH3———→HCOONa+CH3OH(2)(2)氢氧化钠还可与一氧化碳反应生成甲酸钠: NaOH+CO———→HCOONa(3)(3)还可能存在如下反应: CH3ONa+HCOOCH3—→HCOONa+CH3OCH3(4)分析和监控甲醇羰化合成甲酸甲酯和低温合成甲醇工艺中的甲醇钠、氢氧化钠和甲酸钠对上述反应是相当重要的。
因此,建立一种简便、易行的分析方法具有重要的意义。
1 实验部分111 主要化学试剂HCl,分析纯,四川省德阳市化学试剂厂; CHCl3,分析纯,上海试剂一厂;CH3OH,分析纯,北京化工厂;C2H5OH,分析纯,重庆东方化工厂;二甲苯,分析纯,中国石首东洋精细化工厂;甲醇钠,采用金属钠与甲醇反应制备,得到甲醇钠的甲醇溶液,然后将此溶液通氮气,抽真空蒸馏制得;甲酸钠,分析纯,上海中心化工厂;Cu催化剂,自制。
112 实验方法11211 甲醇钠的分析无论是由金属钠或氢氧化钠制备的甲醇钠中都不可避免存在一定量的氢氧化钠,如何确定样品中氢氧化钠和甲醇钠的含量呢?依照韦廉穆森反应,醇钠和卤代烷发生复分解反应生成醚和卤化钠: RONa+R′X———→ROR′+NaX(5)反应后用约100℃沸水加热即可使ROR′和过量的卤代烷挥发。
华东理工大学的甲醇与醋酸甲酯一步法制MMA研究获进展无
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2024(55)3
【摘要】近日,华东理工大学的研究团队提出一种基于Cu-Cs双活性位催化甲醇一步法制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的工艺路线。
该路线在固定床反应器内采用接力催化方式,通过调整Cu与Cs双活性位之间的空间距离与床层分布,能够精确控制所得酯类和醛类的碳链饱和度和长度。
相关研究成果发表于《德国应用化学》杂志。
【总页数】1页(P147-147)
【作者】无
【作者单位】中国石化有机原料科技情报中心站
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
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3.甲醇选择氧化一步法制甲缩醛催化体系研究进展
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生物柴油催化剂随着经济的快速发展，全球的能源需求量日益增加；而全球范围的石化能源储量正逐渐减少，并且使用石化能源所引起的环境污染更是人类面临的大问题。
因此开发绿色可再生、环保的替代性燃料已成为本世纪人类最重要的研究课题之一。
在这种形势下，生物柴油作为可替代石化柴油的清洁液体生物燃料，具有巨大的潜力和广阔的市场前景。
目前工业上生产生物柴油采用的是酯基转移作用或酯交换反应，即用动物油脂或植物油脂与甲醇或乙醇等低碳醇在酸性或碱性催化剂和高温条件下进行酯交换反应，生成相应的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯，即得生物柴油（反应原理见图1）。
酯交换反应催化剂包括碱性催化剂、酸性催化剂、生物酶催化剂等。
下面介绍在酯交换反应中催化剂的研究情况。
酸性催化剂酸性催化剂包括易溶于醇的催化剂（如硫酸、磺酸等）和各种固体酸催化剂。
在工业中，最常用的酸性催化剂是浓硫酸和磺酸或两者的混合物。
强酸型阳离子交换树脂和磷酸盐是两类典型的酯交换固体酸催化剂，但都需要在较高的温度和较长的时间下反应，且转化率比较低，催化剂的使用寿命短，因此限制了工业应用。
由于酸催化工艺的反应速率较低，在国内外的生物柴油生成装置中，很少采用酸催化的酯交换工艺。
目前，工业中主要是利用酸性催化剂对酸值较高的油脂进行预酯化，然后利用碱性催化剂催化酯交换反应。
碱性催化剂碱性催化剂是酯交换法生产生物柴油中使用最广泛的催化剂，主要有两类：易溶于甲醇的KOH、NaOH、NaOCH3等催化液相反应的无机碱催化剂，以及强碱性阴离子交换树脂、阴离子型层柱材料、分子筛、碱（土）金属氧化物、碳酸盐等催化多相反应的固体碱催化剂。
1、无机碱催化剂传统的酯交换反应常采用液相催化剂，如甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾的油溶液等，用量约为1% （油重）左右，反应温度一般是甲醇的沸点，反应速度快，转化率高；但同时也存在着明显的缺点，如反应完成后产品中和洗涤产生大量的工业废水，造成环境污染，这也正是急需改进的一个方面。
