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现代仪器分析习题解答20xx年春第12章电位分析及离子选择性电极分析法P2161．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。
以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。
2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极有何区别？答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。
电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。
金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。
膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。
4. 何谓TISAB溶液？它有哪些作用？答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。
其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位。
5. 25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol?L-1的醋酸溶液中，此电池的电动势为多少？(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+])解：∵E1=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH1）E2=φ(+)--φ(-)=φ（+）-（K-0.0592pH2）∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806（V）6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+（a=X mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度解：（1）ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)∵pHs=5.21∴pH1=2.76 aH+=1.74×10-3 mol?L-1（2）ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs)∵pHs=5.21∴pH2=7.24 aH+=5.75×10-8 mol?L-1（3）ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)∵pHs=5.21∴pH3=10.29 aH+=5.10×10-11 mol?L-1（4）ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs)∵pHs=5.21∴pH4=13.12 aH+=7.60×10-14 mol?L-17．25℃时，电池：“镁离子电极｜Mg2+（a=1.8×10-3mol?L-1）║饱和甘汞电极”的电动势为0.411V，用含Mg2+试液代替已知溶液，测得电动势为0.439V，试求试液中的pMg值。
仪器分析_北京化工大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.要求把试样首先制成溶液，然后将试液雾化，以气溶胶的方式引入光源的激发区进行激发的激发光源是答案:等离子体激发光源2.连续光谱是由下列哪种情况产生的？答案:炽热固体3.发射光谱摄谱仪的检测器是答案:感光板4.原子吸收光谱分析中的单色器答案:位于原子化装置之后，并能将待测元素的共振线与邻近谱线分开5.在原子吸收光谱法中，对于氧化物熔点较高的元素，可选用答案:富燃火焰6.待测元素能给出三倍于标准偏差读数时的质量浓度或量，称为答案:检出限7.原子吸收光谱仪器中的光源是答案:空心阴极灯8.下列基团中属于生色基团的是答案:－N＝O9.下列化合物不适合作为紫外吸收光谱的溶剂是答案:甲苯10.芳香酮类化合物C=O 伸缩振动频率向低波数位移的原因为答案:共轭效应11.两个化合物(1) 邻氰基苯酚，(2)苯甲酰胺，如用红外光谱鉴别,主要依据的谱带是答案:(1) 式在～2200 cm-1有吸收12.某化合物在1500-2800cm-1 无吸收，该化合物可能是答案:烷烃13.某化合物在紫外光区204 nm处有一弱吸收，在红外光谱中有如下吸收峰：3300-2500 cm-1（宽峰），1710 cm-1，则该化合物可能是答案:羧酸14.如果C-H 键和C-D 键的力常数相同, 则C-H 键的振动频率C-H 与C-D 健的振动频率C-D 相比是答案:C-H> C-D15.乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种互变异构体，与烯醇式结构相对应的一组特征红外吸收峰是答案:3000cm -1，1650cm-116.乙烷、乙烯、乙炔质子化学位移值大小顺序为δ乙烯﹥δ乙炔﹥δ乙烷，造成这种反常现象的主要原因是答案:化学键的磁各向异性17.下列对化合物ClCH2CH2CH2Cl的1H-NMR谱，描述正确的是答案:1个三重峰与1个五重峰，氢分布比值为2:118.某化合物NMR数据为δ1.2（3H，t），δ2.3（2H，q）及δ3.9（3H，s），则该化合物为答案:CH3CH2COOCH319.以下对质子化学位移值大小无影响的是答案:核磁共振仪的磁场强度20.下列化合物中带标记的质子化学位移归属正确的是答案:δa在1.5~2.0 ppm，δb和δc在5.5~7.5 ppm，δd在9~10 ppm21.对下列化合物的1H-NMR谱，预测正确的是答案:只有两个信号22.某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z 为265，则可提供的信息是答案:该化合物含奇数氮，相对分子质量为26523.在离子源中用电子轰击有机物，使它失去电子成为分子离子，最容易失去的电子是答案:杂原子上的n 电子24.氨气敏电极的电极电位答案:随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小25.用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值答案:小26.玻璃电极的活化是为了答案:更好地形成水化层27.离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差答案:与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关28.在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是答案:Ag+29.衡量色谱柱柱效的指标是答案:理论塔板数30.提高色谱柱柱效的不可行方法是答案:减小流速31.原子内部的电子跃迁可以在任意两个能级之间进行,所以原子光谱是由众多条光谱线按一定顺序组成。
结构化学 2.17多电子原子的光谱项——等价电子光谱项推引这类电子要考虑Pauli禁律，光谱项的求法较复杂。
p2组态为例考虑到自旋，p状态的简并度=6，两个电子在这六个状态中的分布方式有15种，也就是说，有15种微观状态。
这15种状态如表所示。
65152×=2根据此表可求光谱项：表中最大的M L=2，说明最大的M L, Z = 。
根据L的加和规则断定有一L=2的轨道角动量，即应有一个D项。
而第1个态的M S= 0。
由M S= 0可断定其S= 0，所以这个态应属于1D。
但1D并不止包含第一个态：对于L= 2，M L的可能取值为2、1、0、-1、-2等五种；对于S = 0，M S的可能取值只有0一种，两者结合起来可有5个态，这5个态的M L和M S分别为M L210-1-2M S00000它们都属于光谱项1D，挑选出这五个态，第3和第6个态都有M L=1，M S=0，只要任意选出一个就行了，在表中选出了第1、3、5、12、15等5个态属于1D。
得到了1D后，将属于1D的这五个态去掉，在所剩下的十个态中再重复上述手续。
第2个态M L= 1，因而L=1，这应有一个P项。
M S= 1，因而S= 1，所以这个态属于3P。
将属于3P的态都挑选出来：L=1时M L的可能取值为1、0、-1，所以3P项应M L10-110M S 11100-110-10-1-1-1挑选出第2、4、6、7、8、9、11、13、14等九个态属于3P再去掉这九个态，只剩下第10个态：其M L = 0，M S = 0，可断定L =0，S = 0，属于1S 。
而此光谱项也只包含这一状态。
得到了等价电子p 2组态的三个光谱项：1S 、2P 、1D说明：(1)在非等价电子光谱项中，凡是L +S =偶数的，为其等价电子的光谱项(只适用于2个电子的组态)例如，非等价电子(2p 13p 1)组态的光谱项：3D ，3P ，3S ，1D ，1P ，1S 对应的L= 2 1 0 2 1 0S = 1 1 1 0 0 0L +S = 3 2* 1 2* 1 0*(2) 满壳层结构电子组态（s 2、p 6、d 10、f 14）的光谱项：1S 0M L = 0，L =0 M = 02S +1=1，J =0带*号为等价电子光谱项。
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)一、选择题 ( 共85题 )1. 2 分 (1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( )(1) 消失 (2) 精细结构更明显(3) 位移 (4) 分裂2. 2 分 (1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为 ( )3. 2 分 (1020)欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是 ( )(1) 比色法 (2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法 (4) 分光光度法4. 2 分 (1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于 ( )(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%5. 1 分 (1027)邻二氮菲亚铁配合物，其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？ ( )(1) 红色 (2) 黄色 (3) 绿色 (4) 蓝色6. 2 分 (1074)下列化合物中，同时有 n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是( )(1) 一氯甲烷 (2) 丙酮 (3) 1,3-丁二烯 (4) 甲醇7. 2 分 (1081)双波长分光光度计的输出信号是 ( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差 (2) 试样在λ1和λ2处吸收之差(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和 (4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分 (1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )(1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值9. 2 分 (1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( )(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差10. 2 分 (1105)在紫外光谱中，λmax 最大的化合物是( )11. 2 分 (1106)用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度12. 2 分 (1173)下列结构中哪一种能产生分子荧光？ ( )OHNO 2COOHI(1)(2)(3)(4)13. 2 分 (1198)1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm ，问应是哪种化合物？ ( ) CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)BrOHOOCH 33CH 3(1)14. 2 分 (1217)许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为 ( )(1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯(3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯15. 5 分 (1231)下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛16. 2 分 (1232)助色团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长 (2)波长变短(3)波长不变 (4)谱带蓝移17. 5 分 (1233)对化合物 CH3COCH=C(CH3)2的n— *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( )(1)环己烷 (2)氯仿(3)甲醇 (4)水18. 2 分 (1245)紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是 ( )(1)多普勒变宽 (2)自吸现象(3)分子吸收特征 (4)原子吸收特征19. 2 分 (1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？ ( )(1) 硅碳棒 (2) 激光器(3) 空心阴极灯 (4) 卤钨灯20. 2 分 (1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？ ( )(1) 热电偶 (2) 光电倍增管(3) 光电池 (4) 光电管21. 2 分 (1302)指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( )(1) 溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加 (4) 改变吸收光程长度22. 1 分 (1303)分子荧光过程是 ( )(1) 光致发光 (2) 能量源激光发光(3) 化学发光 (4) 电致发光23. 1 分 (1305)在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )(1) 荧光量子产率较大 (2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下 (4) 用高灵敏度的检测器24. 1 分 (1306)下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )(1) 磷光分析法 (2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法 (4) 目视比色法25. 2 分 (1307)已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 ( )(1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)(3)1.6×106 L/(moL·cm) (4)1.6×105 L/(moL·cm)26. 2 分 (1308)在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是 ( )(1) 1 (2) 0.1 (3) 0.9 (4) 0.0527. 1 分 (1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( )(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低28. 2 分 (1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构 (4) 原子的外层电子能级间跃迁29. 1 分 (1333)指出下列说法中哪个有错误? ( )(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱(2) 磷光发射发生在三重态(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30. 2 分 (1334)指出下列不正确的说法？ ( )(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长(4) 荧光强度与激发光强度呈正比31. 2 分 (1335)下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2 分 (1336)下列哪种说法有错误? ( )(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法33. 2 分 (1338)在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈 ( )(1) 180° (2) 120° (3) 90° (4) 45°34. 2 分 (1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol⋅cm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为 ( )(1) 0.2 (2) 0.46 (3) 23 (4) 2.335. 2 分 (1340)某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol⋅cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为 ( )(1) 87% (2) 2% (3) 49% (4) 98%36. 2 分 (1341)某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol⋅cm)]为 ( )(1) 5.0 ×104 (2) 2.5 ×104 (3) 1.5 ×104 (4) 3.0 ×10437. 2 分 (1342)在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )(1) 灵敏度 (2) 准确度 (3) 精确度 (4) 重现性38. 2 分 (1343)基于发射原理的分析方法是 ( )(1) 光电比色法 (2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法39. 2 分 (1344)基于吸收原理的分析方法是 ( )(1) 原子荧光光谱法 (2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法 (4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分 (1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是 ( )(1) 钨灯 (2) 氢灯 (3) 氙灯 (4) 汞灯41. 1 分 (1355)硒光电池主要用于检测 ( )(1) X射线 (2) 紫外光 (3) 可见光 (4) 红外光42. 2 分 (1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于 ( )(1) 光路 (2) 光源 (3) 单色器 (4) 光电倍增管43. 2 分 (1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( )(1) 分子的振动 (2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁44. 1 分 (1371)工作波长范围较宽的光度计为 ( )(1) 581-G型滤光光度计 (2) 72型分光光度计(3) 721 型分光光度计 (4) 751 型分光光度计45. 2 分 (1372)在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时,该试液的吸光度为 ( )(1) 0.11 (2) 0.22 (3) 0.33 (4) 0.4446. 1 分 (1374)阶跃线荧光的波长 ( )(1)大于所吸收的辐射的波长 (2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长 (4)正比于所吸收的辐射的波长47. 2 分 (1381)双波长分光光度计的输出信号是 ( )(1) 试样与参比吸收之差 (2) 试样与参比吸收之和(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差 (4) 试样在λ1和λ2处吸收之和48. 1 分 (1752)下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ* (2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*49. 2 分 (1753)化合物中CH 3--Cl 在172nm 有吸收带,而CH 3--I 的吸收带在258nm 处,CH 3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2) n →π *(3) n →σ * (4)各不相同50. 2 分 (1754)某化合物在乙醇中λmax 乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm ，该吸收峰的跃迁类型是（ ）(1) σ →σ * (2) π→π *(3) π→σ * (4) π→π *51. 2 分 (1755)一化合物溶解在己烷中,其λmax 己烷=305 nm ，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm ，引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n →π *(3) π→π * (4) n →σ *52. 2 分 (1756)在分子CH 3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ →π * (2) π→σ *(3) n →σ * (4) n →π *53. 2 分 (1757)一化合物在235nm 处有最大吸收值,用1.0 cm 的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4 mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数 εmax /[L/(moL ·cm)]为 ( )(1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×103 54. 1 分 (1758)在254nm 时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为 （ ）(1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.0555. 2 分 (1759)某化合物在己烷中（λmax ＝220nm ）的摩尔吸收系数εmax ＝14500L/(moL ·cm)，若用1.0cm 吸收池，1.0×10－4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为 （ ）(1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50%56. 2 分 (1760)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T ＝0.015 时 那么浓度的相对标准偏差是 （ ）(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5%57. 2 分 (1761)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T ＝64.8％ 时，则浓度的相对标准偏差是 （ ）(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1%58. 2 分 (1762)对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A ＝0.334时， 则浓度的相对标准偏差是 （ ）(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6%59. 2 分 (1763)比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小（ ） CH 3CHO N(CH 3)2 (a)OHO Cl CH 3COOC 2H 5 (b)COOHCl (CH 3)2N (C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a60. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3O CH 3O C(b)COOH O Cl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b61. 2 分 (1765)在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是 （ ）O(1)(2) (3) (4)62. 2 分 (1766)在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ）(1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 363. 2 分 (1767)Fe 和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol 和112.4g/mol ，各用一种显色反应用分光光 度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前者用2cm 吸收池，后者用1cm 吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（ ）(1) ε Fe ≈2ε Cd (2) ε Cd ≈2ε Fe(3) ε Cd ≈4ε Fe (4) ε Fe ≈4ε Cd64. 2 分 (1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （ ）(1)光源的个数 (2)单色器的个数(3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数65. 1 分 (1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO 4 溶液呈蓝色是由于它吸收了白光中的 （ ）(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光66. 2 分 (1770)符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置 （ ）(1) 向长波方向移动(2) 向短波方向移动(3) 不移动，但最大吸收峰强度降低(4) 不移动，但最大吸收峰强度增大67. 2 分 (1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L，用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( ）(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103 (3) 4.0×10-4 (4) 4.0×10468. 2 分 (1772)以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为( )(1) P<F<S (2) S=F<P (3) P<S<F (4) F>P>S69. 2 分 (1773)A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]A 4,120 0.00B 3,610 300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754，在λ2时于 10.0cm 吸收池中测得A＝0.240，问B的浓度是多少？（）(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L70. 1 分 (1774)分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？（） (1) 小于1% (2) 1%-10%(3) 30%-50% (4) 90%-99%71. 2 分 (1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？（）（1）分光光度法（2）中子活化（3）极谱法（4）电位滴定法72. 2 分 (1776)K I O4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法测定，选择合适的空白为（）(1) 蒸馏水 (2) 试剂空白(3) 除K I外的试剂空白 (4) 不含K I O4的溶液空白73. 1 分 (1777)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光74. 2 分 (1778)在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光75. 2 分 (1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm，如用光电比色计测定时应选哪种滤光片？（）（1）红色（2）黄色（3）绿色（4）蓝色76. 2 分 (1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）(1) E振动>E转动>E电子 (2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E振动>E转动 (4) E电子>E转动>E振动77. 2 分 (1781)现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分，它们的最大波长分别为λA和λB，若用双波长测定A 组分的含量，则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？（）（1）使λ1和λ2分别等于λA和λB（2）选λ1等于λA，选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等（3）选λ1等于λA，选λ2为A，B两组分吸收峰相交处的波长（4）选λ1等于λB，选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等78. 1 分 (1782)某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（） (1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*79. 2 分 (1783)在分子荧光法中，以下说法中正确的是（）（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态（2）激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2 分 (1784)在分子荧光分析法中，以下说法正确的是（）（1）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光（3）分子中π电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2 分 (1785)在分子荧光分析法中，下面说法正确的是（）（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2 分 (1786)在分子荧光分析法中，下面说法不正确的是（）（1）吸电子基团常使荧光增强（2）将一个高原子序数的原子引入到π体系中，使荧光减弱（3）与π电子体系作用小的取代基引入，对荧光影响不明显（4）给电子基团常使荧光增强83. 5 分 (1787)化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。
问答题 ( 附答案 )1. 2 分为什么处在第一激发态的He 原子会出现三重态发射光谱？2. 5 分下列休克尔分子轨道中哪个是归一化的？若不是归一化的，请给出归一化系数。
（原子轨道ϕϕϕ321,,是已归一化的）a. ()ϕϕ21121+=ψ b. ()ϕϕϕ3212241+-=ψ 3. 5 分一质量为m 的粒子，在区间[a ，b ]运动，处于状态x ψ1=，试将ψ归一化。
4. 5 分试写出在价键理论中描述 H 2 运动状态的、符合 Pauli 原理的波函数， 并区分其单态和三重态。
5. 5 分对一个运动速率v<<c 的自由粒子，有人作了如下推导 ：mv v E v h hp mv 21=====νλ A B C D E结果得出211=的结论。
问错在何处？ 说明理由。
6. 5 分电子具有波动性，为什么电子显像管中电子却能正确地进行扫描？ (假设显像管中电子的加速电压为1000？V)7. 5 分θθcos 3cos 53-是否是算符)d d sin cos d d (ˆ222θθθθF +-= 的本征函数，若是，本征值是多少？8. 5 分对在边长为L 的三维立方箱中的11个电子，请画出其基态电子排布图，并指出多重态数目。
9. 5 分对在二维方势箱中的9个电子，画出其基态电子排布图。
*. 5 分 (3231)11. 2 分假定ψ1和ψ2是对应于能量E 的简并态波函数，证明ψ=c 1ψ1+ c 2ψ2同样也是对应于能量E 的波函数。
12. 2 分He +中处于x p 2ψ的电子，其角动量在x ，y ，z 方向上的分量是否具有确定值？若有，其值是多少？若没有，其平均值是多少？13. 2 分氢原子中z p 2ψ状态的电子，其角动量在x ，y 方向上的分量是否有确定值？若有，其值是多少？若没有，其平均值是多少？14. 2 分写出中心力场近似下的单电子薛定谔方程。
15. 2 分氢原子2p x 态电子云的角度分布图(Y p x2)2如下，在半径为r 的虚线表示的球面上，有a ，b ，c ，d 四点，指出何处电子出现的概率密度最大？何处电子出现的概率密度最小？(见附图)16. 2 分氢原子p 2ψ状态的R 2(r )－r 图如下，指出在任一给定方向上，图中所标四点，当r 为何处时电子出现概率密度最大，何处最小？ (见附图)17. 2 分如果一个电子的状态不用量子数n ，l ，m ，m s 来描述，而用n ，l ，j ，m j 描述，试证明一定n 值的状态数目仍是2n 2个。
第十章紫外－可见分光光度法1．名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、发色团、助色团、红移、蓝移。
2．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。
这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。
由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。
3．电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？电子跃迁类型有以下几种类型：σ→σ*跃迁，跃迁所需能量最大；n →σ*跃迁，跃迁所需能量较大，π→π*跃迁，跃迁所需能量较小；n→ π*跃迁，所需能量最低。
而电荷转移跃迁吸收峰可延伸至可见光区内，配位场跃迁的吸收峰也多在可见光区内。
分子结构中能产生电子能级跃迁的化合物可以产生紫外吸收光谱。
紫外吸收光谱又称紫外吸收曲线，是以波长或波数为横坐标，以吸光度为纵坐标所描绘的图线。
在吸收光谱上，一般都有一些特征值，如最大吸收波长(吸收峰),最小吸收波长(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。
4．Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？朗伯－比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。
Beer定律的一个重要前提是单色光。
也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。
非单色光其吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。
浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素（1）定律本身的局限性：定律适用于浓度小于0.01 mol/L的稀溶液，减免：将测定液稀释至小于0.01 mol/L测定（2）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。
天然产物结构分析技术_北京林业大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.分子间氢键随浓度而变，分子内氢键不随浓度而变。
参考答案:正确2.某芳香化合物产生两个紫外吸收谱带分别为λmax=211 nm (e=6200) 和λmax=270nm (e= 1450)。
在碱性条件下测定两个谱带分别红移到λmax=236nm (e= 9400 )和λmax=287nm (e= 2600)，该化合物的类型是（）参考答案:酚类3.C9H8O2的不饱和度为（）参考答案:64.某芳香化合物产生两个紫外吸收谱带分别为λmax=211 nm (e=6200) 和λmax=270nm (e= 1450)。
在碱性条件下测定两个谱带分别红移到λmax=236nm (e= 9400 )和λmax=287nm (e= 2600)，该化合物的类型是（）参考答案:酚类5.电荷积累，造成（），使分析和图像观察无法进行。
参考答案:电子束不稳定_经常放电_图像模糊6.红外光谱谱图大致可分为八个区，每个区内有特定的官能团吸收，一般在2100~2400 cm-1出现吸收的官能团为（）参考答案:-C≡N7.EDS能谱的缺点有（）参考答案:分辨率及检测极限差_定量分析结果一般不如波谱_P/B值小_需要液氮冷却8.EPMA-SEM基于（）、（）等进行形貌观察。
参考答案:二次电子、背散射电子9.一物质溶解在己烷中，其lmax= 305 nm，而在乙醇中lmax= 307 nm，引起该吸收的电子跃迁类型是（）参考答案:π→π*10.真空系统保证电子枪和试样室有较高的真空度，高真空度能减少电子的能量损失和提高灯丝寿命，并减少了电子光路的污染。
参考答案:正确11.氯仿（CHCl3）的红外光谱说明C-H伸缩振动频率为77500px -1 ，对于氘带氯仿（CDCl3）中C-D的振动频率将相对降低。
参考答案:正确12.下列化合物中，同时有n→p*和p→p*电子跃迁的化合物是（）参考答案:甲苯13.扫描电镜定量分析的试样要求包括（）参考答案:良好的导热性能_良好的导电性能_均质_无磁性14.助色团对谱带的影响是使谱带（）参考答案:波长变长15.下列哪种电子能级跃迁需要能量最高（）参考答案:σ→σ＊16.（）用于成分分析、形貌观察，以成分分析为主。
一、解析题（每小题15分, 共计30分）1.根据该化合物的1H核磁共振图谱推测其结构, 写出推测依据和过程。
并根据不饱和度计算公式f＝1＋n4＋1/2（n3－n1）计算某化合物C9H10O2的不饱和度。
（15分）答: 根据公式f＝1＋n4＋1/2（n3－n1）, 得到此化合物的不饱和度为1+9-(10-0)/2=5, 该化合物的1H核磁共振图谱中主要有三个峰, 所以推断此化合物主要有三种H质子, 由δ=7.38可以推断出此化合物含有苯环结构, 由δ=5.12可以推断出此化合物含有-CH2-O-, 由δ=2.11可以推断出此化合物含有-CO-CH33.分析下列X射线衍射图, 并根据scherrer公式计算（110）晶面的晶粒大小。
其中衍射角2θ为27.5度, 波长为0.154nm, 半峰宽为0.375。
答: 从XRD图可以看出的TiO2衍射峰非常尖锐, 且杂峰较少, 在27.28°, 35.58°, 41.26°, 54.66°和55.08°的位置出现明显特征峰, 分别对应的晶面为(110)、(101)、(111)、(211)和(220), 与PDF(#06-0416)卡片标准锐钛矿型TiO2的特征衍射峰吻合。
Scherrer公式: D=kλ/βcosθ其中, D为沿垂直于晶面（hkl）方向的晶粒直径, k为Scherrer常数（通常为0.89）, λ为入射X射线波长（Cuka 波长为0.15406nm）。
晶粒直径为:β=0.375°=0.375*π/180=0.0065θ=27.5°/2=13.75°=13.75*π/180=0.24D=0.89*0.154/(0.0065*0.97)=21.75二、简述题（每小题8分, 共计40分）1.电子跃迁有哪些种类？哪些类型的跃迁可以在紫外光谱中得到反映？一般紫外光谱谱带中分为哪几种类型？答：（1）电子跃迁的种类有：n→σ*, n→π*, π→π*, σ→σ*。
无机及分析化学_西北农林科技大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.氢键包括分子间氢键和分子内氢键两种类型。
参考答案:正确2.鲍林近似能级顺序并不总是能代表原子中电子的实际能级。
参考答案:正确3.光子、电子、原子等微粒均具有波粒二象性。
参考答案:正确4.氢原子光谱是一种连续光谱。
参考答案:错误5.液态Br2只需克服色散力就能沸腾。
参考答案:正确6.NH3的中心原子的杂化类型和分子构型为参考答案:sp3不等性杂化，三角锥形7.BF3的中心原子的杂化类型和分子构型为参考答案:sp2杂化，平面三角形8.将0.02 mol∙L-1的KCl溶液12 ml和0.05 mol∙L-1的AgNO3溶液100 ml混合以制备AgCl溶胶，此溶胶的胶团结构式为参考答案:[(AgCl)m∙nAg+∙(n-x)NO3-]x+∙x NO3-9.两个相应的原子轨道以“肩并肩”方式进行重叠的是参考答案:π键10.下列四种电子构型的原子中（n＝2、3、4）第一电离能最低的是参考答案:ns2np411.现代量子力学理论中，原子轨道是指参考答案:波函数ψ12.某元素原子的价电子构型为3d54s2，则该元素在周期表的位置为参考答案:第四周期ⅦB族13.莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH=6.5～10.0范围内，若pH过高，则参考答案:形成 Ag2O 沉淀14.莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5～10范围内，若酸度过高，则参考答案:Ag2CrO4 沉淀不易形成15.佛尔哈德法中使用的指示剂是参考答案:铁铵矾16.对于沉淀滴定法，沉淀滴定反应必须具备的条件不包括参考答案:沉淀的溶解度为017.下列有关分步沉淀的叙述中正确的参考答案:沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来18.下列有关沉淀的溶解平衡的说法正确的是参考答案:沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等19.反应2H2(g)+O2(g)= 2H2O (g)的反应速率可以表示为v=－dc(O2)/dt，也可以表示为参考答案:dc(H2O)/2dt20.速率常数k是一个参考答案:单位不确定的参数21.用铁铵钒指示剂法测定Cl-时，若不加硝基苯保护沉淀，则测定结果会参考答案:偏低22.温度一定时，对于一个化学平衡状态，改变浓度、压力可使平衡发生移动，但KӨ值不变，如温度改变使化学平衡发生移动，此时KӨ值改变。
