10相图热力学基础解析
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热力学基本方程十字架
热力学基本方程是重要的热力学教学内容,一些重要的热力学结论可直接由热力学基本方程推导得到。
1十字图示巧记热力学基本方程热力学基本方程有:
D U=T d S-p d V d H = TS +V d p d A=-S d T-p d V d G=-S d T + V d p
热力学基本方程中,左端为d U d H d A和d G四个状态函数的全微分形式,右端计有:T d S、-S d T-p d V和V d p四个状态函数与状态函数的全微分的乘积。
并且正、负有别。
我们可以将各有关热力学量及四组乘积量列在迪卡尔坐标系中,称为十字图示法。
巧记说明如下:根据数学坐标原理可知,数轴箭头方向指向为正,则:
第一象限图解为:d H=T d S+V d p第二象限图解为:d G=-S d T+V d p第三象限图解为:d A=- S d T-p d V。
相图的热力学基础合金相图尽管都是由实验测绘的,但其理论基础却是热力学。
因此,了解一些相图热力学的基本原理,对正确测绘相图、正确理解和应用相图均有重要意义。
现在,对于一些简单类型相图已能利用组元的热力学参数进行理论计算。
理论算出的相图与实验测绘的基本符合。
由于电子计算机的出现,促使理论计算相图有了显著进展。
特别是对一些实验测绘有困难的领域,如超高温、高压和低温等方面的相图工作,理论计算更有其重要意义。
一、两相混合的自由能在一定温度下,当某成分合金分解成两个混合相时,如果忽略它们的界面能,则在自由能一成分图上,此合金和两个混合相的自由能值必在一条直线上,如图3—72所示。
设合金为x,其摩尔自由能为G(高度为bx),当它分解为x1和x2两相后,其摩尔数分别为n1和n2,靡尔自由能分别为G1(高度为ax1)和G2(高)。
此时合金的成分x和摩尔自由能G可分别用下式表示:度为cx2式(3-22)表明,ab线和bc线的斜率相等,所以a、b和c三点在一直线上,即是说,两个相混合后的自由能值(b)就在此两相的自由能值的连线上,而b点的位置可由两个相的摩尔数(n1和n2)按杠杆定律决定,即二、溶体的自由能一成分曲线溶体是指两种以上组元组成的均匀单相溶体,如溶液和固溶体。
已知吉布斯自由能G(简称自由能)的一般表示式为式中H为焓(热函),S为熵,T为绝对温度。
1、焓:在温度T时,溶体的焓是由构成它的原子之间的结合能及其热能之和组成的,即式中Ho为OK时原子间的结合能,Cp为等压热容。
T CpdT/T和混合熵△Sm。
2、熵:也是由两项组成,即升高温度时的温熵∫根据热力学第三定律,在温度OK时,如果是纯组元或化合物,其结构处于理想完整状态,两项熵值皆为零。
如果是由两种以上原子组成的溶体,由于两种原子存在不同的排列方式,使得混合熵不为零。
故在温度T时,溶体的熵值S为3、溶体自由能的表达式将式(3-24、25)代入式(3-23)中,即得在温度T时溶体自由能的表达式:溶体的Cp值难于理论计算,只能用实验测出。
第五节热力学图解大气的热力状态和热力过程,以及在热力过程中各种物理量的变化等,可以从理论上通过数学公式进行计算,但不直观。
热力学图解简单、直观,是把常用的热力学公式预先给定各种可能的参数作成图表;热力学图解不仅能用于分析研究,更适合于日常气象业务工作。
虽然精度没有理论公式计算高,但可获得直观认识。
公式法适用于理论研究,精度要求高的业务工作。
常用的热力学图解有T-lnp图、温熵图等.选热力学图表的结构应满足以下要求:1、为了便于在热力学图上反映系统作功和能量的变化,要求图上过程曲线所围的面积大小能代表功和能量的多少。
2、它的坐标最好是能实测到的气象要素或是其简单的函数。
3、图上的主要线条尽可能为直线或近似为直线。
4、图上各组线条之间的夹角尽可能大,以便准确读数。
一般绝热图上的基本线条有等温线、等压线、干绝热线、湿绝热线以及饱和比湿线。
我国普遍采用温度-对数压力图(T-lnp图),也叫埃玛图。
一、T-lnp图的结构1、坐标系,ln x T y p==−优点:1)气压向上减小,与实际大气相同;2)相差K 倍的等压线间的距离相等,1000-200hpa = 250-50hpa;2、基本线条等温线、等压线、等θ线(干绝热线)、等q s 线(等饱和比湿线)、等Θse 线(假绝热线)。
假绝热线(绿色虚线)气块沿干绝热线上升到凝结高度后,再沿湿绝热线上升,直到水汽全部凝结,再沿干绝热线下降到1000hpa时的温度,即假相当位温Θse。
q s q s二、T-lnp图的应用1、点绘层结曲线大气层结——一个地区上空大气温度和湿度的垂直分布p166.72、作气块绝热变化过程的状态曲线状态曲线——空气块上升下降过程中状态(温度)的变化,是未饱和湿空气先沿干绝热线上升至凝结高度,然后沿湿绝热线上升所构成的曲线。
3、求各温湿特征量1)位温2)饱和比湿q, 实际比湿qs3) 相对比湿f4)抬升凝结高度LCL5) 假相当位温θse3)相对湿度f:q/qs*100%, 例f=9.9/16.4=60%4)抬升凝结高度LCL过(T,p)的等θ线与过(Td ,p)的等qs线的交点所在高度(有时用气压值表示),例:Zc=893hpa5) 假相当位温θse(绿色虚线)过抬升凝结高度的等θse线的数值;例:p=1010hpa,t=22度,td =14度,θse=52度qsqs6)假湿球位温θsw 和假湿球温度T sw (150页)a) Θsw :空气由状态(p , t , t d )按干绝热上升到凝结高度后,再沿湿绝热线下降到1000hpa时所具有的温度。