燃煤烟气氨法C02减排技术的研究

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1.3.3摩尔比的影响
实验在其他工况不变的情况下,进行3种不同摩
尔比0.8:l,1.2:l,1.6:1的实验。考察了氨与烟气中
C02的摩尔比对氨水吸收C02的影响。氨与C02的摩
尔比不同时,氨水对C02的吸收效率的实验效果见图4。
从图4中可见,随着氨水与CO:的摩尔比的增加,
氨水吸收cO:的效率会明显提高。增加氨水与C0:的
在吸收液氨浓度(15%)不变的情况下,将流量 逐渐加大,在流量小于140 L/h时,随着流量的增加, 吸收液对金属的吸收能力下降;流量大于140 L/h 后,吸收液对金属的吸收能力有上升趋势。
在吸收液氨浓度(12.5%)不变的情况下,将流 量逐渐加大,在流量小于120 L/h时,随着流量的增 加,吸收液对金属的吸收能力上升;流量大于120 L/h 后,吸收液对金属的吸收能力有下降趋势。
摩尔比,实际上增加了反应物的量,会推动化学平衡向 正反应方向进行。同时,由于氨是易挥发的气体,氨水
浓度的增高,使气相中的氨含量增加,提高了吸收反应
的传质推动力,使吸收反应能进行得更加彻底。
1.3.4停留时间的影响

停留时间的增加,提供了更多的反应时间,使得
火电厂c0:排放和控制专题
王 阳等:燃煤烟气氨法c0:减排技术的研究
反应,反应进行的完全程度非常高,在氨水量远大于 so:的条件下,烟气中的S0:都能够被氨水吸收,生成 的产物为亚硫酸铵,如有充分的氧存在,并伴有适当的搅 拌,产物中的亚硫酸铵会转变成为更加稳定的硫酸铵。 1.3.6重金属的脱除
在吸收液氨水浓度不变的情况下,分别改变氨水 流量、氨吸收液与烟气的液一气比,分析了氨水脱除这 些金属元素的能力及单塔与双塔的吸收效果。
时,氨水浓度增加,co:的吸收效率增加得快,而到高 浓度时,吸收效率增加较缓慢。
由实验结果可见,在低浓度(10%)的情况下,在
反应物的摩尔比达1.6:l时,氨水对CO:的脱除效果
也低于60%;相应于高浓度(17.5%)情况,在摩尔比
为0.8时的吸收效率也接近于70%,由此可见,高浓
度的反应效果要远远好于低浓度的反应效果。
2008年5月 第9卷第5期
电力设备 Ele训caI Eq“pmem
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VoJ,9 NO.5
燃煤烟气氨法C02减排技术的研究
王 阳,贾莹光,李振中,郭 波,王 智,高冠帅
(1.辽宁省燃煤c02减排及污染物综合控制开放重点实验室,辽宁省沈阳市110034; 2.国家电站燃烧工程技术研究中心,辽宁省沈阳市110034)
+-30℃MR O.8:1 ●一30℃MR 1.2:l

·一30℃MR 1.6:l 《40℃MR0.8:l

—*40℃MRl —^-40℃MRl

∞知∞加∞如∞如∞

O.5

1.5

2.5

3.5 4
停留时间/s
(a)氨水浓度为12.5%



∞∞∞∞印如柏如加0
(b)氨水浓度为17.5%
图5停留时间对氨水吸收C0:的影响
综合以上结果,可以看出氨浓度降低,对金属的 吸收能力有利。
维持吸收塔入口氨水流量(200 I/h)不变,室温 条件下采用单塔喷淋方式,逐渐增大氨水浓度,达到 操作稳定后分别采样,单塔产物金属浓度值见图6。
由图6可见,随着氨浓度的升高,除cd浓度升高 外,其他金属含量均有下降趋势,说明氨与金属离子 有竞争吸附的影响,对金属的去除不利。
·国家科学技术部基金项目(2004DFA02700)。
万方数据
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电力设备
第9卷第5期
反应温度:反应温度通常对于化学反应过程有明 显的影响,但在此试验中,入口气体的温度变化不大, 且氨水的温度为室温,则反应器内的温度变化不会特 别明显,考虑到这一点,拟进行2种温度的试验 (30℃、40℃)。
氨与Co:的摩尔比(MR):进行3种不同摩尔比 (0.8:1,1.2:1,1.6:1)的实验。
因此,研究CO,减排技术的意义是重大的。当今 国际上的Co:减排技术有很多,但大多数技术都还处 于试验阶段,而且普遍存在效率低、能耗高、系统庞大 等缺点,还不能进行大规模的商业应用,必须继续进 行研究与开发。
2001年,国家科技部高技术司与美国能源部化 石能办公室签署了《关于化石能技术开发和利用领域 合作议定书》框架下的附件Ⅳ(能源与环境技术)合 作协议,开展了“喷淋氨水吸收烟气中cO:生产改良 型NH。HCo,肥料的研究”项目。中方项目承担单位 国家电站燃烧工程技术研究中心(简称NPCC)建立 了单塔CO:吸收中试规模试验台,采用真实烟气,利 用氨吸收工艺对C0:减排进行了中试研究;2004年 4月双方又签署了《cO:捕集和减排的研发工作协 议》。NPcc又新建设了200 m3/h规模试验台,负责 用氨法进行cO:的吸收减排试验研究,并由美方项目 实验室提供CO:再生装置,组成完整的cO:减排的 试验平台,共同从事C0。减排研究。
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(a)lO%浓度的氨水
荤 錾

温度/℃ (b)15%浓度的氨水
蠢 錾

温度,℃ (c)17.5%浓度的氨水
图2温度对氨水吸收C0:的影响
万方数据
由图2可知,在停留时间等工况条件不变的情况下, 不同浓度的氨水吸收c02的效率均会呈现随温度升高 而逐渐下降的趋势。吸收氨水的浓度越高,对cO:的吸 收效率随温度的增加下降越快;反之氨水的浓度越低,对 c0:的吸收效率随温度的增加下降较缓慢。 1.3.2氨水浓度的试验
水)对各种酸性气体(主要是co。及so:)的吸收效率 及回收液中各种物质的成分。吸收反应的主要影响 因素包括氨水浓度、烟气温度、氨水流量和烟气流速 等。主要的考察指标为氨水对酸性气体的吸收效率。 试验中所设定的工况主要为停留时间、反应温度、氨 与CO:的摩尔比及氨水的浓度。
停留时间:为气体流经吸收塔内与吸收液接触的 时间。
氨水的浓度:这里的氨水浓度是指浓氨水罐中氨 水的浓度,拟进行4种不同浓度的试验,即浓度分别 为17.5%,15%,12.5%,10%时的吸收结果。 1.3试验结果 1.3.1 温度试验
氨水吸收道产物(NH。)2CO,或NH。HC03都是 热稳定性很差的物质,不论是固体结晶还是在溶液状 态,其稳定性均会随温度的提高而降低。根据化学反 应热力学原理,氨水吸收CO,的反应为放热反应 (一100 kcaL/m01),对CO:的吸收效率会随烟气温度 升高而降低。而根据化学反应动力学原理,反应会随 反应温度的升高而加快,实验进行了2种温度的试验 (近似为30℃、40℃,均指吸收前塔内温度),考察温 度对氨水吸收CO:的实际影响。同一浓度氨水在不 同温度下对CO,吸收效率的实验结果见图2。
1.3.5吸收SO,的结果 选取系统人口S02浓度分别为500、1 ooo、2 ooo、
3 000、3 500斗L/L时,在不同温度、不同氨水浓度下 的吸收实验。
氨水吸收s0:的反应是典型的中等强度酸碱中和



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图6单塔产物金属浓度值
2分析讨论
(1)温度影响。氨法吸收燃煤烟气中cO:,生成 的产物主要是(NH。):c0,和NH。Hc0,混合物,其热 稳定性主要取决于反应环境的温度,随着温度的升高, 热稳定性会逐渐减弱。因此反应温度是影响反应结果 的最重要的因素之一,反应温度越低,反应的完全程度 越高。尽管反应温度的提高会加速反应的速度,但对 于酸碱类的离子反应,较小的温度变化对速度的影响 也是较小的,但对于热稳定的影响却可能是显著的, 在本实验中,温度的影响也主要表现在对产物的热稳 定上的影响,使整个反应向着相反的方向进行。
摘要:本项目是利用氨水作为吸收剂,进行燃煤烟气中c02的捕集研究,分析了氨水吸收过程的参数(包括氨水浓度、
烟气温度、氨水流量、烟气流速等)优化选择和对烟气中多种污染物的脱除情况,得出燃煤烟气氨水吸收法减排c02的
技术可行性结论。通过这一研究,为今后大规模的氨法捕集燃煤电站c02工程应用提供了技术支持。
1 试验研究
1.1 试验装置 由于是气液接触反应,试验装置采用化工常用的
效率较高、压降较低的填料式吸收塔,填料为拉西式
瓷环。对于烟气中未被前部除尘装置除去的细小飞 灰及重金属微粒,也会有一定的脱除作用。因此本实 验装置可用来研究对烟气中C0:、sO:及重金属的脱 除结果同时进行控制的技术。
反应塔为双塔串联布置,末端设清洗塔,保证出口 烟气质量。气液逆流接触,保证反应效果。反应所需 氨水在氨水罐中配制成所需浓度。本试验对反应产物 的分析非常重要,因此在整个系统中设置了多处取样 点。同时,对反应器前后的气体成分进行取样和分析。
关键词:c02捕集;氨法;吸收;燃煤电站;研究
中图分类号:TM62l,8

在世界各国,燃用化石燃料电站均是Co:排放的 主要来源。在世界范围内,燃用化石燃料的电站大约 占51%(其中燃煤占36%、燃油占9%、燃气占6%)。 化石能源占全球总能源的85%,在今后的几十年里 还会继续利用化石燃料。
我国是仅次于美国的第二大C02排放国。目前每 年生产和消费的矿物能源约占全球能源生产和消费总 量的10%,这相当于排放出全球CO:总排放量的10%。
同时,能够吸收绝大部分乃至全部的Hcl、HF、 s0:等酸性污染物。通过实验表明,相同量的吸收 剂,采用高浓度的吸收效果要远好于低浓度的效果。
氨吸收液对各种金属均有一定的吸收能力。双 塔吸收系统中前塔对Cr、As的吸收能力较强,后塔对 Hg的吸收能力较强。氨与金属离子有竞争吸附的影 响,浓氨水对金属的去除不利。双塔系统能够促进 Ca、Pb、Hg的吸收,尤其对As的吸收能力更强。而对 cr、cd等低浓度金属影响不大。
(4)停留时间影响。反应时间是影响反应进行 完全程度的一个重要因素,但是,对于氨与CO,这类 酸碱反应,其所需的反应时间极短,只有在低浓度的 时候或其他不利因素(如高温)作用较强时,其影响 才会表现出来。停留时间此时保证了反应物之间有足