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03单烯烃

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03第三章烯烃-chy

03第三章烯烃-chy

下面三式有无 顺反异构？
C H 3C H 2 H
H C C H
CH3 C H C
CH3 CH3
CH3 C ( C H 3) 2 C H C
CH3 H
C 5 H 10
C C
C C
C C
C C
C C
官能团位置不同
C C C C C C C C C C
碳架不同 + 官能团位置
C
C C
C
C
C
C
C
C
C
C H3
AlCl3
HX的活泼性： HI >HBr >HCl
醋酸
C H 3C H CH2 + HBr C H 3 C H C H 3 + C H 3 C H 2C H 2 Br Br
主要产物
次要产物
H 3C
CH I
C H2 H
多，主要 2-碘甲烷 少，次要
H 3C
HC = C H2 + H I
H 3C
CH H
• 溶解性：难溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳等 有机溶剂。
熔点—对称性—大，mp大 沸点—偶极矩—大，bp大
H C C H CH 3 CH 3
H C C CH 3 H
CH 3
顺式：沸点高 反式：沸点低
顺式
μ = 0.33D bp = 3.7 0C (偶极矩大) mp = -139 0C (对称性低)
+
H
H H H C C H
+
H
H
H
C H
9个超共轭
6个超共轭
（4）与水加成
CH 2 =CH
2
+ H

chap03-3烯烃的化学性质

chap03-3烯烃的化学性质

3* 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 以溴和丙烯的反应为例说明如下： 以溴和丙烯的反应为例说明如下：
Br2
高温或光照
2Br
Br2 Br CH3CHCH2Br + Br
加成 Br + CH3CH=CH2 取代
CH3CHCH2Br
σ-p超共轭
CH2CH=CH2 Br2 BrCH2CH=CH2 + Br
稳定 p-π共轭
上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基，所以 反应主要按取代途径进行。 反应主要按取代途径进行。
NBS法的烯丙位溴代 NBS法的烯丙位溴代
CH3
C CH3
CH2
(1)O3 (2)H2,Pd
RCH
C R
R
(1)O3 (2)LiAlH4或NaBH4
b. 有机分析上用于分析烯烃的结构
H3C C C2H5 C H CH3
(1) O3 (2) H2O, Zn
通过产物
H3 C C C2H5 O CH3
+
猜测烯烃 结构
O
C H
问题3 问题3－8 p62 有一化合物甲，分子式为C 14， 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一 分子的醛和一分子的酮，推测化合物甲的结构 分子的醛和一分子的酮，
ο
制乙醛
O H3C C H CH2 + 1/2 O2 PdCl2-CuCl2 120 С
ο
不能推广 沃克反应
CH3

有机化学 key note ch03 第三章 烯烃

有机化学 key note ch03 第三章 烯烃
(2) H2C C(Cl)CH3
H3CH2C
H H (3) H3C C C CH2I
解：(1)、(2)无顺反异构，(3)有顺反异构，其表示方法和命名如下： H3C H H3C CH2I
H
H
H
CH2I
Z-1-碘-2-丁烯
E-1-碘-2-丁烯
提示：顺反异构是构型不同的异构体，其构造是相同的。烯烃顺反异构的形成除了双键 不能自由旋转外，还必须是双键所连的两个取代基是不同的，否则不会产生顺反异构。例 1 中的(1)(2)两题都是双键连有两个相同的取代基，因而无顺反异构。 [例题 2] 解释下列排序
H3C 3 (+ I) δ+ δHC CH2 1 2 + HX H H3C C CH3 X
由于供电子基的存在，是电子云向 1 号碳上偏移，使得 1 号碳上的电子云密度大些，H+ 就易于与 1 号碳结合。而对下例反应来说情况正好相反：
F3C 3 (- I) δ+ δHC CH2 1 2 + HX H2 F3C C CH2 X
b
X-
a 反应过程生成仲 C+正离子，b 反应过程生成伯 C+正离子。中间体的稳定性决定了反 应的主要取向。由于仲 C+的稳定性大于伯 C+，因而反应以 a 路线为主要。
3.3 例题分析
[例题 1] 下列烯烃中哪个有顺反异构？写出其顺反异构体，并以 Z、E 标记法命名。
H3C
(1)
C2H5 C2H5
R
H2SO4
R
HBr 过氧化物
R
马尔考夫尼考夫（V. V. Markovnikov）规则（简称马氏规则） ：当不对称烯烃和亲电试剂 加成时，不对称试剂中负电荷一端总是和含氢较少的双键碳相连，正电荷一端（一般是 H+） 主要和含氢较多的双键碳相连。 (2) 氧化反应 R H KMnO4 C C R 冷，稀，中性 ROHOH

烯烃

烯烃
石油馏分的热加工与催化裂化的生成物中，都含有α-烯烃。但生成物组成复杂、异构体多,无法分离出 α烯烃。第二次世界大战前, α烯烃曾由植物油加氢所得的伯醇经脱水制取。所得产品虽纯度高，但价格昂贵。战 后，随着高碳烯烃需求的增长，进而制造增塑剂及烷基苯磺酸盐洗涤剂。50年代末，发现支链烯烃制成的洗涤剂 不能为水中微生物所降解，使用后泡沫聚集，下水道淤塞，河水水质恶化。由此促进直链烯烃生产技术的发展。 60年代初,几种直链 α烯烃的生产方法应运而生,用这些 α烯烃制得的洗涤剂生物降解性能好，而且具有其他许 多新的用途。
研究历程
研究历程
虽然丙烯等低碳烯烃也属α-烯烃范畴,但工业上习惯指碳原子数为4或6以上的α-烯烃。作为工业产品的 α-烯烃,碳数范围分布很宽（C4～C40）。有广泛用途的是碳数范围为C6～C18（或C20）的直链 α-烯烃。一般 不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C6～C10馏分，制洗涤剂用的是 C12～C14及C16～C18馏分。C6～C18 α-烯烃均为油状液体。
谢谢观看
生产方法
生产方法
（1）石蜡裂解； （2）乙烯在三乙基铝催化剂存在下生成低聚合度产物的低聚反应； （3）SHOP工艺，采用镍络合物为催化剂的乙烯低聚方法。
典型反应பைடு நூலகம்
典型反应
卤素衍生物 可以在α―烯烃中添加例如HBr或HCI得到一卤化物。如果是HBr，则最终反应生成物由反应条件决定。 添加HCI通常得到2―氯化物。 添加CI2或Br2可以得到二卤化物。 氮衍生物 在H2SO4中，通过氢氰酸和α―烯烃反应，并经水解。 醇 对α―烯烃进行羟基化可以直接得到伯醇 正醇和异醇的比例是由反应条件和所用催化剂决定的。 先加硫酸，然后对得到的烷基硫酸盐进行水解，可以得到仲醇 伯醇和仲醇有广泛的应用，如乙氧基化物,乙氧基硫酸盐（或酯）等。

03 第三章 烯烃

03 第三章 烯烃

分子中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃叫做烯烃.学习要求： 学习要求：1．掌握烯烃的分子结构， 掌握烯烃的分子结构，同分异构现象和命名法; 2．掌握烯烃的化学性质： 掌握烯烃的化学性质：催化氢化、 催化氢化、亲电加成， 亲电加成， 马尔柯夫尼柯夫规则， 马尔柯夫尼柯夫规则，硼氢化、 硼氢化、氧化反应、 氧化反应、臭氧化 反应； 反应； 3. 掌握烯烃的亲电加成的反应历程; 4．掌握碳正离子的结构及其稳定性; 5. 了解HBr的过氧化物效应; 6. 了解烯烃的物理性质及制备方法。

了解烯烃的物理性质及制备方法。

重点: 烯烃的结构， 烯烃的结构，π键的特征， 键的特征，烯烃的 化学性质及应用， 化学性质及应用，亲电加成反应的历程， 亲电加成反应的历程， 马氏规则的应用。

马氏规则的应用。

难点：烯烃的结构， 烯烃的结构，π键的特征， 键的特征，亲电加 成反应的历程， 成反应的历程，烯烃的结构对亲电加成反 应速率和取向的影响。

应速率和取向的影响。

3.1 烯烃的构造异构及命名1、烯烃的构造异构现象 四个和四个以上碳原子的烯烃都具有构造异构体 四个和四个以上碳原子的烯烃都具有构造异构体 碳干异构: 由碳架不同产生的异构体CH3 CH2 CH CH2 CH3 C CH3 1-丁烯 2-甲基丙烯（异丁烯） CH2官能团位置异构:由于双键位置不同产生的异构体CH3 CH2 1-丁烯 CH CH2 CH3 CH CH CH32-丁烯2、烯烃的命名 ( IUPAC命名法)1）选择含双键最长的碳链为主链； 选择含双键最长的碳链为主链；CH3CH2CH2CHCH2CH3 CH=CCH2CH3 CH32）近双键端开始编号： 近双键端开始编号：CH3CH2CH2CHCH=CCH2CH3 CH2CH38 7 6 5 4 3 2CH313-甲基-5-乙基-3-辛烯3）将双键位号写在母体名称之前。

将双键位号写在母体名称之前。

2、烯烃的命名CH3 CH3CHCH2C 7 6 5 4CH3 CHCCH2CH3 32 1CH =CH2_6-甲基-3-庚烯CH3CH2CH2 CH2CH3CH3 C = CH CH CH3 CH3_ _ _ _ 3 甲基 2 乙基 1 己烯(CH3)2CH_ _ _ 2 , 3 , 5 三甲基 3 己烯遵守“最低系列编号规则”2、烯烃的命名烯烃去掉一个氢原子后剩下的一价基团就是烯基 常见的烯基有： 常见的烯基有： CH2=CHCH3CH=CHCH2=CH-CH2乙烯基 丙烯基 烯丙基3.2H117°烯烃的结构121.7°一、乙烯的结构H C C H0.133nm 0.108nm乙烯H0.110nm 109.5 HOH乙烷H HCCH H0.154nm乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面.乙烯的结构碳原子轨道的sp2杂化激发 x 2s y 2p z 2s x y 2p z 杂化 sp2 2pzsp2杂化轨道的形状三个 sp2 杂化轨道在平 面上的分布三角形模型 面上的分布三角形模型π键B A B Asp2C C乙烯分子中的p轨道 交盖所形成的π键总结乙烯的结构特点:官能团： 官能团： C=C（πσ键 πσ键）；H HH H.......C C五个σ 五个σ键在同一个平面上； 键在同一个平面上； π电子云分布在平面的上下方。

烯烃(03)

烯烃(03)

4) 与卡宾加成
[结构] 活性中间体
R 2C
R R
sp2 C 空P轨道
单线态卡宾
(CH3)3COH CHCl3 + (CH3)3COK 具有酸性
-
CCl3 + (CH3)3CCOH + K+ -ClCCl2 ( 二氯卡宾 )
a-消除
立体专一。顺式加成。合成三元环状化合物
CH3 C C H H + CHBr3 CH3 (CH3)3COK (CH3)3COH H3C Br C C H C H H3C Br + (_ )
2. 氧化反应
1）高锰酸钾氧化
低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇
H H
KMnO4 (冷) 顺加
O O Mn O O-K+
H2O
H H OH OH
加热、酸性或碱性条件下, 碳-碳双键断裂, 生成羧酸或酮。
CH3 CH3C=CHCH2CH3 KMnO4 OH-， CH3 CH3 C O + CH3CH2COOH
反应第一步形成碳正离子：
CH3 CH3 C=CH2 (A) HBr CH3 CH2 CH3
+ + o +
E
C Ea2 Ea1 B A 反应进程
CH3 CH3 CH 1oC+ (C)
C
CH3 (B)
3C
R C
+
碳 R' 正 R'' 离 子
含六个电子、带正电荷的碳氢基团。 带正电荷的碳sp2杂化；平面型结构； 键角120o 。
双键碳上烷基越多的烯烃越稳定。
四. 化学反应
1. 加成反应
1）催化加氢

有机化学-烯烃的反应

⑦对R1CH=CHR2型烯,“X-总和加到靠近链端的双键C原子上”。
通式表示： (烯烃亲电加成反应有两种历程)
第六节 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
第六节 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
二、马尔科夫尼科夫规则的解释和碳正离子稳定性： 1、诱导效应解释 例： 以丙烯为例: 甲基碳原子：SP³杂化，双键碳原子：SP²杂化； SP³电负性 < SP²杂化态，故甲基表现为向双键供电子。
通过实验发现是二步完成的。否则就不会发生上面反应；且溴是在第一步先加，氯后加。 如果溶液中还有其它阴离子，反应产物中也会出现。
第六节 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
烯烃与溴的亲电加成反应历程可能为：
烯烃与各种酸的加成反应历程：
第六节 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
关于这个历程要搞清楚下面几个问题：
当有过氧化物（H2O2,ROOR）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。
此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应.
二、自由基加成反应
01
反应机理：
02
链引发：
二、自由基加成反应
二、自由基加成反应
链增长：
注意:不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。但对HCl,HI加成反应的取向没有影响。为什么?
例题:
1
原烯烃的结构为：
2
四、氧化反应
四、氧化反应
(1)常用还原剂:
2、臭氧化反应：
还原水解产物
应用 因为臭氧化还原水解是定量进行，且选择性强，故常用来推断烯烃的结构。
推断其构造式:
四、氧化反应
四、氧化反应
催化氧化
烯烃在一定的条件下л键断裂,分子间一个接一个地互相加合,成为相对分子质量巨大的高分子化合物.

有机化学第03章 烯炔烃

CH3 H C C CH3 H CH3 H C C H CH3
~
。
具有下列构型的烯烃均有顺反异构： 具有下列构型的烯烃均有顺反异构：
a b
C
a C b
a b
C
C
a d
a b
C
C
d e
注意：任何一个双键C上有相同基团，则无顺反异构。 注意：任何一个双键C上有相同基团，则无顺反异构。
⑵ 命名 顺反命名： ①顺反命名：
若取代基的第一个原子相同，则要外推比较。 ③若取代基的第一个原子相同，则要外推比较。 例： 比较大小： —CH2OH ， —CH2CH3 原子序数： ﹥ 原子序数：O﹥C ∴前者为较优基团 比较大小： 比较大小： —C(CH3)3 ; C(C,C,C） ） —CH(CH3)2 ; C(C,C,H) —CH2CH3 ; C(C,H,H)化轨道 sp杂化的C原子， 杂化的 杂化轨道的电负性。 的电负性大于sp2杂化轨道的电负性。 从而使叁键比双键键短；叁键中π 从而使叁键比双键键短；叁键中π键P 轨道之间重叠程度及核对π 轨道之间重叠程度及核对π电子的束缚 力均大于烯烃。 力均大于烯烃。 炔烃π键的断裂和极化较烯烃困难。 ∴炔烃π键的断裂和极化较烯烃困难。
a
b
例题1 例题1
C
C
CH3 H
d
e
C
若 a ＞b , 若 a ＞b ,
C CH3 H
d＞e d＞ d＜ d ＜e
C
则：(Z)(Z)(E)则：(E)C H CH3
CH3 H
（Z）-2-丁烯 ） 丁烯
（E）-2-丁烯 ） 丁烯
例题2 例题2
CH3 C2H5
C
CH3 C H
CH3 C2H5

有机化学之烯烃


烯烃的分类
根据双键数量分类：单烯烃和多烯烃。
根据结构分类：链状烯烃、环状烯烃 和芳香烯烃。
烯烃的结构
单烯烃的结构：C=C。 双烯烃的结构：C=C=C。
共轭烯烃的结构：C=C-C=C。
02
CHAPTER
烯烃的合成与反应
烯烃的合成
1 2
烷烃的裂化
在加热条件下，烷烃中的C-C键会发生断裂，形 成烯烃和氢气。
对烯烃生产过程中产生的副产物和废弃物进行回收利用，提高资 源利用率，降低环境污染。
06
CHAPTER
有机化学中的烯烃研究展望
烯烃的结构与性质关系的研究
总结词
烯烃的结构对其性质具有决定性影响，研究结构与性质的关系有助于深入理解烯烃的化学行为。
详细描述
烯烃的碳碳双键是其最显著的结构特征，这个双键的电子云分布、键长、键角等结构参数对其化学反应活性、反 应类型和产物具有决定性影响。研究烯烃的结构与性质关系有助于预测烯烃的反应行为，为有机合成提供理论支 持。
化学性质和反应行为。
04
CHAPTER
烯烃在日常生活中的应用
塑料工业
塑料袋
乙烯是生产塑料袋的主 要原料，乙烯聚合后形 成的聚乙烯是塑料袋的 主要成分，广泛用于购 物、包装等。
塑料瓶
烯烃也是塑料瓶的主要 成分，如聚丙烯（PP） 和聚对苯二甲酸乙二醇 酯（PET），用于盛装 饮料和水。
家居用品
许多家居用品如餐具、 厨具、家具等也由烯烃 制成的塑料制成。
烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应是一种重要的有机 化学反应，其中烯烃与亲电试剂（如卤 素、硫酸、质子酸等）发生加成反应。
加成反应过程中，亲电试剂首先与烯烃 的π电子云发生相互作用，形成碳正离 子或碳负离子中间体，然后与试剂发生 进一步反应，生成新的有机化合物。

《烯烃的命名》课件

命名示例
主链为5个碳原子的烯烃，双键位于第 3和第4个碳原子之间，则命名为“3戊烯”。
复杂烯烃的命名
复杂烯烃的命名原则
对于结构复杂的烯烃，首先将其拆分成若干个简单的烯烃片段，然后分别对每 个片段按照简单烯烃的命名原则进行命名，最后将各个片段的名称合并起来。
命名示例
一个含有环状结构和双键的复杂烯烃，可以将其拆分为一个环己基和一个乙烯 基，则命名为“环己基乙烯”。
详细描述
取代基的位次是指取代基在主链上的 位置。在确定取代基位次时，应遵循 “近、简、小”的原则，即优先选择 离双键近的取代基，取代基越简单越 好，位次越小越好。
取代基的书写要规范
总结词
在烯烃命名中，书写取代基时必须遵循规范。
详细描述
书写取代基时，应按照取代基的中文名称或英文名称的正确书写方式进行书写，如甲基写作Me、乙 基写作Et等。同时，取代基的书写顺序也要遵循一定的规则，如先写小的取代基，再写大的取代基。
05
CATALOGUE
烯烃命名的练习与思考
命名练习题
总结词
巩固所学知识
练习题2
CH2=CHCH2CH3
练习题3
CH3CH=CHCH3
练习题4
CH2=C(CH3)2
命名解析题
解析题1
为什么 CH3CH=CH2被称 为“丙烯”？
解析题3
烯烃命名时，取代 基的顺序规则是什 么？
总结词
提高解题能力
解析题2
04
CATALOGUE
烯烃命名的注意事项
主链选择要准确
总结词
在烯烃的命名中，选择主链是首要步骤，必须准确无误。
详细描述
主链是指包含烯烃碳碳双键的最长碳链。在选择主链时，应 优先选择包含双键的碳原子数最多的碳链作为主链，同时要 确保主链上的取代基位次最小。
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沿碳链传递，随链的增长
三、诱导效应的相对强度
★ - I 基团：-NO2、-COOH、-CHO、C=O、-X、-OR 相对强度：电负性越强的原子或基团，-I 效应越强 同主族元素： 从上到下-I减弱 同周期： 从左到右-I增强 不同杂化态碳：S成分越多，-I越强

★+I
烷基：当与不饱和碳相连或与电负性 比烷基强的原子或基团相连时，显示+I 效应。 例： F3C CH CH2 CH3 CH CH2
键长： C=C =C—H
键能： C=C 610KJ/mol C=C ≠345.6×2 KJ/mol C—C 345.6KJ/mol π键：264.4KJ/mol
丙烯：
键长：C=C 0.134nm C—C 0.150nm =C—H 0.108nm
键角：∠CCC 124.3° ∠HCC 121.5° ∠HCH 117°

α- H ：与官能团直接相连的碳原子上的 氢。
H：烯丙氢 H：乙烯氢
思考：



（1）试写出丙烯高温氯代的反应机理。 （2）为什么室温下，烯烃与Cl2发生亲电 加成反应，而高温下则发生自由基取代反 应？ （3）为什么烯烃的卤代容易发生在α位呢？ 为什么不发生在乙烯氢上？
第六节 烯烃的制备（形成双键的反应）

2）要制备下列醇，可用什么化学方法，选用 什么原料，以反应式表示。
2、与卤素加成
卤素的反应活性： F2 > Cl2 > Br2 > I2 F2 反应放热，使烯烃分解 I2 难反应，用混合试剂 ICl、IBr，定量测定消耗 氯化碘的量，确定不饱和物的含量。不饱和度通 常用“碘值”表示。
（1）与溴加成(图)

相对强度：
四、静态诱导与动态诱导

静态I：永久性效应，由键的极性决定。 动态I：暂时性效应，当分子反应中心受 极性试剂进攻时，成键电子云分布发生 变化所至。与试剂的极性和键的极化能 力有关。
第四节 烯烃的化学性质


一、亲电加成反应 (electrophilic addition reaction) 1、与酸加成
化学键 C=C 610 C—C 345.6 π键 610-345.6=264.4
键能 （KJ/mol）
★ π电子云易极化 流动性大，易变形极化， 发生反应。
★ C=C 键的键长比C—C
化学键
键长（nm）
键长缩短
C=C
0.134
C—C
0.150
四、烯烃分子模型

乙烯：凯库勒模型、斯陶特模型
第二节 烯烃的同分异构和命名
对称烯烃加酸：
对称烯烃：两个双键碳上所连基团相同。

CH2 CH2
(CH3)2C
C(Cห้องสมุดไป่ตู้3)2
不对称烯烃：两个双键碳上所连基团不同。
CH3CH
CH2
(CH3)2C
CHCH3
CH3CH
CHCH3
+
H
H H H H
Y
X OSO3H OH OCR O
CH3CH H
CHCH3 Y
思考：写出产物结构。能否把H和Y调换 加成位置？
键能：C=C 610KJ/mol C=C ≠345.6×2 KJ/mol C—C 345.6KJ/mol π键：264.4KJ/mol
特点：


1）两个双键碳原子和四个原子或基团 都在一个平面上，每个碳原子只与三个 原子以σ单键相连。 2）C=C双键不是由两个C—Cσ单键组 成，π键的键能比σ单键低。
顺-2-丁烯（b.p 3.5℃）
反-2-丁烯（b.p 0.9℃）
◎同基同侧（对两个双键碳） — 顺式（cis-） ◎同基异侧（对两个双键碳） — 反式（trans-）
思考：是否所有的烯烃都有顺反异构？
产生顺反异构的烯烃结构：与双键相连 的两个碳原子上均带有不同的原子或基团。
CH2=CCH2CH3 CH3
二、碳原子的SP2杂化及乙烯结构

1、SP2杂化：图
特点： 三个SP2轨道对称轴同平面，夹角～120° P轨道垂直于三个SP2轨道平面.
三、π键的特性

1、π分子轨道（π和π*）
2、π键特点


★ π键没有轴对称。旋转时，两个P轨 道不能重叠，π键被破坏。(图) ★ π键的稳定性 π键不如σ键稳定，易破 裂。
反式加成
3、与乙硼烷加成
乙硼烷的结构： 硼有空轨道，为正性基团 （缺电子），氢为负性基 团
三中心2电子体系
与不对称烯烃加成：
CH3CH=CH2 B2H6
CH3CH H CH2 BH2 CH3CH=CH2
(CH3CH2CH2)3B
H2O2
H2O 加成取向：与不对称烯烃加成，符合马氏规则。
CH3CH2CH2OH


四、氧化反应

1、KMnO4或OsO4氧化 ★ 酸性介质：KMnO4 / H+
注意总结规律：
烯烃结构
氧化产物
CH2= R—CH= R2C=
用途： 1）鉴定不饱和化合物 2）测定双键取代基结构 例：未知烯烃在酸性介质下被KMnO4氧化生 成下列产物，问该烯烃的结构？
碱性或中性介质：稀、冷KMnO4 或 KMnO4 / OH-
4-甲基-2-乙基己烯 2-ethyl-4-methylhexene
2,2,5-三甲基-3-己烯 2,2,5--trimethyl-3-hexene
4、其他命名原则与烷烃相同。
5、几何异构命名

（1）顺反命名
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
如何命名下列有机物？


（2）Z、E命名 同一个双键碳上的两个原子或基团比较， 按“顺序规则”排出优先次序。 两个双键碳上的优先基团在双键同侧为Z 型，反之则E型。
异丙烯基（1-甲 基乙烯基）
CH2=CHCH2— 烯丙基
第三节 诱导效应

一、诱导效应(inductive effect )的概念
由于电负性不同的取代基影响，使整个 分子中成键电子云按取代基电负性所决定的 方向偏移的效应。
+ I（推电子） 电子云向碳集中
I=0
- I（拉电子） 电子云偏离碳原子
二、诱导效应的传递 而迅速减弱或消失

链引发：
链增长：
思考：为什么HBr在有过氧化物存在下与烯烃加成，其取向是反马 氏规则的？
2）加成取向
加成取向：由自由基的稳定性决定 ∵ 自由基稳定性： 2°> 1° ∴ 反应取向采取 （1）式 思考：HCl和HI是否有过氧化效应？
三、催化加氢（还原反应）
1、催化机理


催化剂：降低活化能，使反应易进行 异相催化剂：Pt、Pd、雷尼镍 （Raney Ni）等 均相催化剂：（Ph3P)3RhCl 等
顺式邻二醇
★ OsO4：
思考： 写出顺-2-丁烯被冷的、稀高锰酸钾溶液氧化 的反应式，并试用锯架式、楔型式表示产物的结
构。
2、臭氧化反应 Ozonization

用途：测定双键取代基结构 例：
A为：
3、催化氧化
环氧乙烷
乙醛
丙酮
丙烯腈
五、聚合反应 Polymerization
六、α- H 的卤代（自由基卤代）
CH2 CH2
+
Br2
CCl4
BrCH2CH2Br
反式加成产物
反式加成： 试剂的两部分从双键的上、下方进攻
（2）与氯加成 （图）
CH2 CH2
+
Cl2
CCl4
ClCH2CH2Cl
反式加成产物
顺式加成产物
思考： 试写出丙烯加溴的反应式，产物以锯架式、
楔型式表示
（3）与氯水加成
思考： 不对称烯烃与氯水加成，氯加在哪个碳上？ 写出丙烯与氯水加成的反应式 HOCl CH3CH=CH2
不对称烯烃加酸：
特点： （1）加成具有区域选择性（regioselective) : 产物有两种以上可能，有一种为主要产物。 （2）加成取向符合马尔科夫尼科夫规则：不对 称烯烃与酸等极性试剂加成时，负基加在含氢少的 双键碳上，正基（H）加在含氢多的双键碳上。
原因：
R
δ CH
+
δ CH2
-
H
+
Y
1） 完成下列反应式：



一、烯烃的同分异构现象 1、构造异构（constitutional isomerism） 分子式相同，原子或基团在分子中连接 次序不同。 位置异构:（官能团变位） 碳干异构：
CH2
CH3 CH2 CH CH3 C CH3 CH2
CH3 CH2 CH CH3 CH CH
CH2 CH3
2、立体异构（steroisomerism） 结构式相同，原子或基团在空间的相对 位置不同。 ★几何异构（geometrical isomerism） 由于环或双键不能自由旋转引起。

注意： 顺、反与Z、E是两种不同的表示烯烃几 何构型的方法，在大多数情况下，不存 在对应关系。即顺式不一定是Z构型，而 反式不一定是E构型。
（E)-3,4-二甲基-2-戊烯 顺-3,4-二甲基-2-戊烯
6、烯基
烯基结构式 CH2=CH— CH3CH=CH— 烯基名称 乙烯基 丙烯基 英文 vinyl 1-propenyl isopropenyl allyl
说明： 极性介质对反应速度的的影响 。极性增 大，反应速度增大 。
π电子云的极化 Br—Br的极化
+ δ Br δ Br
说明：反应分两步进行，缺电子的溴首先进攻双键

反应历程：