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chap03-3烯烃的化学性质

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3烯烃

3烯烃

烯烃1.烯烃：指含有C=C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。

属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。

按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。

双键中有一根易断，所以会发生加成反应。

单链烯烃分子通式为CnH2n，2.烯烃的物理性质简单的烯烃中，乙烯、丙烯和丁烯是气体，含有5至18个碳原子的直链烯烃是液体，更高级的烯烃则是蜡状固体。

C2～C4烯烃为气体；C5～C18为易挥发液体；C19以上固体。

随着相对分子质量的增加，沸点升高。

3.烯烃的顺反异构体观察下列两组有机物结构特点：例题：下列有机分子中，可形成顺反异构的是A CH2＝CHCH3B CH2＝CHCH2CH3C CH3CH＝C(CH3)2D CH3CH＝CHCl4.烯烃的化学性质烯烃的化学性质比较稳定，但比烷烃活泼。

烯烃中的碳-碳双键比烷烃中的碳-碳单键强，所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。

(1)催化加氢反应: 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。

反应方程式：CH2=CH2 + H2 → CH3—CH3有机化学中能与氢气发生加成反应的一般要求有机分子中含有碳碳双键、碳碳叁键、碳氧双键、苯环。

在有机化学中，加氢反应又称还原反应（加氢去氧是还原；加氧去氢是氧化）(2)加卤素反应：烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法：反应方程式：CH2=CH2+X2→CH2X CH2X反应在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴消耗后变成无色）。

(3)加卤化氢反应：烯烃能与质子酸进行加成反应：反应方程式：CH2=CH2+HX→CH3 CH2X(4)烯烃的水化：反应方程式：CH2=CH2+H2O→CH3 CH2OH(5)加聚反应：即加成聚合反应，烯类单体经加成而聚合起来的反应。

加聚反应无副产物。

合成来源最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。

5.乙烯：最简单的烯烃，一种气态的植物激素。

主要使植物横向增长，促使果实成熟和花的枯萎。

第三章 烯烃和炔烃的化学性质

第三章 烯烃和炔烃的化学性质

顺式加成：
练习：
答案：
2.还原反应和氧化反应
(1).催化氢化
催化剂：Pt、Pd、Ni
顺式
反应机理：
氢化热与烯烃稳定性关系： 烯烃的催化氢化是放热反应，一摩尔烯烃氢 化所放出的热量称为氢化热。
氢化热越小，稳定性越大
稳定性：顺式〉反式
烯烃的稳定性还与双键上的取代基数目有关： 双键碳原子上的烷基数目越多，烯烃就越稳定。
碳正离子稳定性次序：叔〉仲〉伯
碳原子杂化状态：CSP 电负性： 3.29
CSP2 2.73
CSP3 2.48
烷基具有供电性，烷基越多，中心碳原子的正电荷 就愈低，碳正离子越稳定。
中间体正碳离子越稳定，越容易生成，反应就越容易进行。
重排反应有时发生：
重排的条件：能形成更稳定的碳正离子。 重排的方式：相邻的碳上的氢或烷基带着一对电子迁移到 中心碳原子上。
卤素的活泼性顺序为
Cl2 > Br2
反应机理：
反式加成：
(3).与H2O加成
(4).与X2+H2O（HOX）加成 烯烃与X2+H2O（HOX）加成，生成β-卤代醇。
反应机理：
反式加成：
加成取向：卤素加在含氢较多的碳上
(5).硼氢化氧化反应
反应机理：
加成取向：反Markovnikov’s 规则：
小
结
烯烃： 1. 烯烃的结构：双键碳原子sp2杂化，双键（键+键）。 2. 异构：碳链、官能团位置和顺反异构（产生条件和构 型命名）。 3.化学性质：亲电加成（马氏规则的应用）；氧化反应 （在结构鉴定中的应用）；α-H原子的反应。 4.鉴定试剂：Br2/CCl4，KMnO4 炔烃： 1. 炔烃的结构：叁键碳原子sp杂化，叁键（键+2键）。 2. 异构：碳链、官能团位置。 3.化学性质：亲电加成（马氏规则的应用）；氧化反应 （在结构鉴定中的应用）；炔氢的反应。 4.鉴定试剂：Br2/CCl4，KMnO4，Ag(NH3)2NO3，Cu(NH3)2Cl

烯烃、炔烃的化学性质PPT课件

烯烃、炔烃的化学性质PPT课件

①乙炔与氢气发生1:2的加成产物 ②乙炔与氯化氢发生1:1的加成产物。
乙炔的化学性质
CH CH +2H2 CH CH +HCl
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
催化剂
CH3 CH3
乙烷
催化剂
CH2 CH
氯乙烯
Cl
乙炔的化学性质
思考： 乙烯能聚合成聚乙烯，乙炔呢？
3、加聚反应
导电塑料——聚乙炔
什么反应？生成了何物质？请写出化学反应 CH≡CH+2Br2→CHBr2-CHBr2 方程式
乙炔的化学性质
1, 2—二溴乙烯
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
1, 1, 2, 2—四溴乙烷
乙炔的化学性质
思考： 如果将溴水换成氢气、氯化氢气体 能反应吗？
请写出：
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
紫色褪去 2、与酸性高锰酸钾反应： KMnO4,H+ CH2 CH2 CO2+H2O 二、加成反应：溴水褪色 氢气 氢卤酸
三、加聚反应 nCH2=CH2
引发剂
[CH2—CH2]
n
触类旁 通
乙烯 结构
烯烃的化学性质
烯烃 结构
烯烃的化学性质
乙烯的化学性质
1. 燃烧反应 2. 使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
结构上具有相似性：都有不牢 固的共价键，易断裂。 乙炔球棍模型 VS 乙烯球棍模型
探究一
讨论：请你根据乙烯的化学性质 和乙炔的结构推测乙炔的化学性
质？
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
结构
推测
性质

烯烃的化学性质

烯烃的化学性质

H = 119.9 KJ mol-1 H = 115.5 KJ mol-1
可见，(E)-2-丁烯比(Z)-2-丁烯稳定。 烯烃的加氢反应是定量进行的，一个双键吸收 1 摩尔氢，常常用它来测定烯
烃的双键数。 b.加卤素。烯烃容易与氯、溴加成，生成邻二卤代烷。例如，将乙烯通入溴
的四氯化碳溶液中，红棕色的溴很快褪色，生成无色的 1,2-二溴乙烷。
常见的吸电子基团有：-N+R3 > -NO2 > -CN > -F > -Cl > -Br > -I > -COOH > -OCH3 > -OH > -C6H5 等。
常见的斥电子基团有：-C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > CH2CH3 > -CH3 等。 诱导效应的特点是能够沿着碳链传递，但在传递过程中迅速减弱，传递到第 四个原子时其影响可以忽略不计了。例如：
丙烯、三氟丙烯分子中的诱导效应，是由分子本身结构决定的，与外界因素 无关，故称静态诱导效应。在外电场的影响下(如亲电试剂进攻)，诱导效应将随 着分子的极化而增强，这种由于外电场的影响而加强的诱导效应称为动态诱导效 应。例如丙烯与溴化氢进行亲电加成反应过程中，溴化氢分子进攻 π 键时，使丙 烯分子极性增强的效应，就是动态诱导效应。
（1）加成反应。烯烃的加成反应，实质上是碳碳双键的加成反应，也就是 打断一个 π 键，两个一价原子或基团分别加到双键碳原子上，形成两个新的 σ 键，从而生成饱和化合物。一般可表示为：
C C + YZ
CC YZ
象这种由一个不饱和化合物和另一个化合物或单质作用，生成一个加成产物 的反应，称为加成反应。
烯烃能与一系列加成试剂发生加成反应，例如氢、卤素、卤化氢、次卤酸、 硫酸、水等。

第三章 烯烃和炔烃的化学性质

第三章 烯烃和炔烃的化学性质

亲电加成反应机理：
反应分两步进行： ① 键异裂与E+加成，形成碳正离子或环状鎓离子 ② 碳正离子或鎓离子与Nu-加成，形成产物。
亲电试剂（E+）：H+，Br+，Cl+等
加成反应的立体选择性：顺式，反式
顺式
反式
(1)与HX加成 烯烃与卤化氢加成，生成一卤代烃。
卤化氢加成的活性顺序为： HI > HBr > HCl。
臭氧化：
将含有6%-8%臭氧的氧气通入烯烃的CCl4等 溶液中，烯烃被氧化成臭氧化物，成为臭氧化 反应。
重排
练习：
答案：
3. -H的卤代反应
500 ℃
CH3CH
CH2
+
Cl2
ClCH2CH
CH2
与烷烃的卤化反应相似，也是由光或高温引发的自 由基型取代反应。
（N-溴代丁二酰亚胺）
反应机理：
碳正离子稳定性次序：叔〉仲〉伯
碳原子杂化状态：CSP 电负性： 3.29
CSP2 2.73
CSP3 2.48
烷基具有供电性，烷基越多，中心碳原子的正电荷 就愈低，碳正离子越稳定。
中间体正碳离子越稳定，越容易生成，反应就越容易进行。
重排反应有时发生：
重排的条件：能形成更稳定的碳正离子。 重排的方式：相邻的碳上的氢或烷基带着一对电子迁移到 中心碳原子上。
四、烯烃和炔烃的化学性质
（一）烯烃的化学性质
烯烃的化学性质较烷烃活泼，其活泼性主要 体现在碳碳双键上，原因是碳碳双键由一个σ键 和一个键组成，其中键较弱，容易打开，它是 反应中心。
烯烃的反应类型：
• 亲电加成反应 • 氧化还原反应 • -氢原子的反应

2.2.2烯烃(讲义)(带答案解析)高二化学精讲讲义(人教版2019选择性必修3)

2.2.2烯烃(讲义)(带答案解析)高二化学精讲讲义(人教版2019选择性必修3)

第二节（2）烯烃【学习目标】1、认识烯烃的结构特征，掌握烯烃的物理性质的变化规律，熟知烯烃的化学性质2、掌握烯烃的命名，学会烯烃同分异构体的找法并认识烯烃的顺反异构 【主干知识梳理】 一、烯烃的结构与性质 1、烯烃及其结构(1)烯烃：含有碳碳双键的烃类化合物(2)官能团：名称为碳碳双键，结构简式为(3)分类①单烯烃：分子中含有一个碳碳双键②多烯烃： 分子中含有两个及以上碳碳双键③二烯烃：分子中含有二个碳碳双键。

二烯烃又可分为累积二烯烃、孤立二烯烃和共轭二烯烃；累积二烯烃的结构特点是双键连在一起；共轭二烯烃的结构特点是单、双键交替排列；孤立二烯烃的结构特点是在二个双键之间相隔二个或二个以上的单键(4)通式：烯烃只含有一个碳碳双键时，其通式一般表示为C n H 2n (n ≥2) 2、物理性质(1)状态：一般情况下，2～4个碳原子烯烃(烃)为气态，5～16个碳原子为液态，16个碳原子以上为固态 (2)溶解性：烯烃都难溶于水，易溶于有机溶剂(3)熔沸点：随着碳原子数增多，熔沸点增高；分子式相同的烯烃，支链越多，熔沸点越低 (4)密度：随着碳原子数的递增，密度逐渐增大，但比水的小 3、烯烃的化学性质：烯烃的官能团是碳碳双键()，决定了烯烃的主要化学性质，化学性质与乙烯相似(1)氧化反应①烯烃燃烧的通式：C n H 2n ＋3n2O 2−−→−点燃n CO 2＋n H 2O 丙烯燃烧的反应方程式：2CH 3CH===CH 2＋9O 2−−→−点燃6CO 2＋6H 2O ②烯烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色【微点拨】烯烃被酸性KMnO 4溶液氧化产物规律烯烃被氧化的部分氧化产物(2)①与溴水加成：CH 2==CHCH 3＋Br 2―→CH 2BrCHBrCH 3 (1，2—二溴丙烷)②与H 2加成：CH 2==CHCH 3＋H 2∆−−→−催化剂CH 3CH 2CH 3 (丙烷) ③与HCl 加成：CH 2==CHCH 3＋HCl ∆−−→−催化剂CH 3CHClCH 3(主要)或CH 3CH 2CH 2Cl (次要) 马氏规则：凡是不对称结构的烯烃和酸(HX)加成时，酸的负基(X —)主要加到含氢原子较少的双键碳原子上，称为马尔科夫尼科夫规则，也就是马氏规则 (氢加氢多，卤加氢少) (3)加聚反应①加聚反应反应的通式：②丙烯加聚生成聚丙烯：③2—丁烯加聚生成聚2—丁烯：4、二烯烃的化学性质：由于含有双键，二烯烃跟烯烃性质相似，也能发生加成反应、氧化反应和加聚反应(1)1,3—丁二烯(CH2=CHCH=CH2)的加成反应①CH2=CHCH=CH2中有两个双键，与足量溴水反应时，两个双键全部被加成CH2=CHCH=CH2与溴水1:2加成：CH2=CHCH=CH2 +2Br2―→CH2BrCHBrCHBrCH2Br②CH2=CHCH=CH2中有两个双键，若CH2=CHCH=CH2与溴水1:1反应时a．1，2一加成：若两个双键中的一个比较活泼的键断裂，溴原子连接在1、2两个碳原子上b．1，4一加成：两个双键一起断裂，同时又生成一个新的双键，溴原子连接在1、4两个碳原子上【1,2加成和1,4加成机理】【微点拨】一般的，在温度较高的条件下发生1,4加成，在温度较低的条件下发生1,2加成)(2)1,3—丁二烯烃的加聚反应：(3)天然橡胶的合成(异戊二烯加聚成聚异戊二烯)：【课堂练习1】1、丙烯是一种常见的有机物。

高二化学乙烯 烯烃3(PPT)3-3


3-甲基-1-丁烯
1.下面我们以C5H10为例，练习烯烃的同分异构体 的写法和命名。
（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2）CH3CH2CH=CHCH3
1-戊烯 1. 2-戊烯
（3） CH3CH2C=CH2
CH3 （4）CH3CH=C-CH3
CH3
2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯
（5） CH2=CH-CH-CH3 CH3
六、烯烃 1、结构特点和通式： 链烃分子里含有碳碳双键的不饱和烃，叫烯烃。 单烯烃的通式： CnH2n(n≥2) 二烯烃的通式： CnH2n-2(n≥3) 2、烯烃的通性： ①燃烧时火焰较烷烃明亮
②分子里含有不饱和的双键，容易发生氧化、加 成和聚合反应。
度高低有密切关系，在适宜的温度范同内，温度愈高，出苗所需时间愈短。提早播种，因土壤温度过低，幼根和幼芽生长缓慢或停止而延长出苗期。 [] 种薯 发芽出苗除受土壤温、湿度影响外，还与贮藏期的温度变化有关。播前贮藏温度低于8℃，块茎播种后发芽较慢，所以播前应将低温下贮藏的种薯移至℃以上 条件下晒种。这样出苗速度快，芽苗； 空包网 ； 健壮。 [] 块茎上不同部位的芽眼发芽快慢也不同，一般是顶部芽眼发芽 早，出苗快，生长也最旺盛。相反，愈近脐部的芽眼发芽愈迟，出苗慢，生长较弱。 [] ⒊植株的生长发育 马铃薯的植株是在一定条件下由根、茎、叶三部 分密切配合，高度协调下生长发育的。从幼苗出土，其绿色茎叶即开始利用光合作用制造养分，发育良好的根系从土壤中吸取足够的水分和无机元素，以供 植株各部分生长利用。随着植株中养分的分配和根、茎、叶的生长发育，才形成完整的植株生长体系，直到开花达到植株最大繁茂。 [] 一般在出苗后天左右， 地下各节的匍匐茎就都长出，并横向伸长。出苗后一个月左右，植株开始现蕾，与此同时，匍匐茎的顶部开始膨大形成小块茎。现蕾期是生产管理的一个重

【化学课件】烯烃、炔烃的化学性质

选 修
5
第 1章 第 3 节 烃
《
《
有 机 化 学 基 础
三、烯烃和炔烃的化学性质
烯烃、炔烃的化学性质
烯烃、炔烃 乙烯的结构 乙炔的结构 学习目标 的化学性质 与化学性质
第 3 节 烃
【复习乐园】
一 、氧化反应 1、燃烧反应： CH2=CH2 +3O2
点燃
乙烯的化学性质
2CO2 +2H2O
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
乙炔的结构
乙烯分子中含有碳碳
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
结构上具有相似性：都有不牢 固的共价键，易断裂。 乙炔球棍模型 VS 乙烯球棍模型
探究一
讨论：请你根据乙烯的化学性质 和乙炔的结构推测乙炔的化学性
质？
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
结构
推测
性质
Hale Waihona Puke 加聚反应烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
紫色褪去 2、与酸性高锰酸钾反应： KMnO4,H+ CH2 CH2 CO2+H2O 二、加成反应：溴水褪色 氢气 氢卤酸
三、加聚反应 nCH2=CH2
引发剂
[CH2—CH2]
n
触类旁 通
乙烯 结构
烯烃的化学性质
烯烃 结构
烯烃的化学性质
乙烯的化学性质
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
了什么反应？ 除去烷烃 法可用于 KMnO4,H+ CH CH CO2+H2O 中的烯烃 除去烷烃 KMnO4,H+ 或炔烃 中的烯烃 CH2 CH2 CO2+H2O 或炔烃？
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质

chem-03烯烃


C C
+
H OSO3H
C C H OSO3H
（硫酸氢酯）
同硫酸在低温下经加成反应生成硫酸氢酯 烯烃 同硫酸在低温下经加成反应生成硫酸氢酯
硫酸氢酯溶于硫酸， 硫酸氢酯溶于硫酸，所以可以用浓硫酸除去烷烃中的烯烃 溶于硫酸 杂质。 杂质。 硫酸氢酯进一步水解锝醇，这是合成醇的方法。 硫酸氢酯进一步水解锝醇，这是合成醇的方法。 合成醇的方法
π 键不能 自由转动
π键电子云呈平面 对称， 重叠小， 对称 ， 重叠小 ， 键 能因此较σ 键小。 能因此较 键小。
2.异构 2.异构
碳链异构和官能团的位置异构（ 包括 碳链异构和官能团的位置异构（构造异构 ）。 例如 链状戊烯(C5H10) 有五种构造异构体 顺反异构 两个相同的基团（ 两个相同的基团（CH3或H）在双 ） 键的同侧为顺式， 键的同侧为顺式 ， 在双键的异侧 为 反 式 。 (cis)-2- 丁 烯 和 (trans)-2丁烯是不同的化学物质， 丁烯是不同的化学物质 ， 具有不 同的物理，化学性质。 同的物理，化学性质。
பைடு நூலகம்
H2O
CH3CHCH3 OH
CH3 CH3 C CH2
H2SO4 (63%)
CH3 CH3CH2
1 2
C C
3 4
CH(CH3)2 CH2CH2CH3
5 6 7
(E)–3–甲基 异丙基 甲基–4–异丙基 庚烯 异丙基–3–庚烯 甲基
BrCH2 CH3
C
C
CH3 CH2CH3
(E)- 2,3-二甲基(E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯 2,3-二甲基-
CH3
. .
CH3

烯烃的化学性质

烯烃的化学性质
烯烃是一类化合物，特征是含有一个或多个碳-碳双键。

根据不同的双键位置、数量
和取代基团的不同，烯烃具有不同的化学性质。

1. 加成反应
由于烯烃分子中含有碳-碳双键，易于发生加成反应。

常见的加成反应包括氢化、卤化、水化、羟基化等。

在这些反应中，双键断裂，原子或分子添加到原有的分子中，产生
新的化合物。

例如，在氢气存在下，烯烃可以被催化加氢，生成对应的烷烃。

在卤素存在
的条件下，烯烃可以发生卤素加成反应，生成卤代烃。

在水存在的条件下，烯烃可以被催
化水化，生成醇。

2. 氧化反应
烯烃分子中含有不饱和的双键，易于发生氧化反应。

常见的氧化反应包括氧化、双氧
水氧化、氧气氧化等。

在这些反应中，双键上的电子可以被氧化剂夺取，生成羰基化合物、羧酸等。

例如，烯烃可以被氧化剂强氧化，生成对应的酮、醛等。

3. 聚合反应
烯烃分子中的双键易于发生聚合反应。

聚合反应是一种将单体分子链接成高分子材料
的反应过程。

例如，乙烯可以通过聚合反应制得聚乙烯。

这种聚合反应需要催化剂的存
在。

4. 消除反应
消除反应是指烯烃分子中双键的两个碳原子之间的σ-键或官能团与双键的共有对称
轴的发生断裂，而生成一个新的双键，并同时放出一个小分子。

常见的消除反应包括脱氢
反应、脱醇反应、脱卤反应、脱水反应等。

5. 其他反应
烯烃还可以发生一些其他的反应，如复分解反应、还原反应、自由基加成反应等。

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3* 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 为什么不发生自由基加成而发生自由基取代？ 以溴和丙烯的反应为例说明如下： 以溴和丙烯的反应为例说明如下：
Br2
高温或光照
2Br
Br2 Br CH3CHCH2Br + Br
加成 Br + CH3CH=CH2 取代
CH3CHCH2Br
σ-p超共轭
CH2CH=CH2 Br2 BrCH2CH=CH2 + Br
稳定 p-π共轭
上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 上式表明：反应既能按加成的途径又能按取代的途径进行， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基， 但由于按取代的途径进行时产生更为稳定的自由基，所以 反应主要按取代途径进行。 反应主要按取代途径进行。
NBS法的烯丙位溴代 NBS法的烯丙位溴代
CH3
C CH3
CH2
(1)O3 (2)H2,Pd
RCH
C R
R
(1)O3 (2)LiAlH4或NaBH4
b. 有机分析上用于分析烯烃的结构
H3C C C2H5 C H CH3
(1) O3 (2) H2O, Zn
通过产物
H3 C C C2H5 O CH3
+
猜测烯烃 结构
O
C H
问题3 问题3－8 p62 有一化合物甲，分子式为C 14， 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一 分子的醛和一分子的酮，推测化合物甲的结构 分子的醛和一分子的酮，
ο
制乙醛
O H3C C H CH2 + 1/2 O2 PdCl2-CuCl2 120 С
ο
不能推广 沃克反应
CH3
C
CH3
制丙酮
H2C CH CH3 + 3/2O2 + NH3
催化剂
H2C CHCN + H2O
制丙烯睛
4. 烯烃的聚合反应
n H2C
CH2
TiCl4 -Al(C2H5)3 0.1-1MPa 60-75℃ ℃
CCl4 液相 H3C CH CH2 + Cl2
烯丙位（ 位 烯丙位（ α位）
Cl H3C CH
Cl CH2
双键上的亲电加成
500 ~ 600 C 气相
o
Cl H2C CH CH2
饱和碳上的自由基取代
烯丙位氯代的条件： 烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl 高温（气相）、 2低浓度 ）、
反应机理： 反应机理：
催化氢化机理
H H H H C C H H C C
过渡金属 催化剂
氢气吸附在 催化剂表面
H
烯烃与催 化剂络合
C H C
C H
C H
+
催化剂再生 无催化剂 有催化剂 可能多步骤） （可能多步骤）
H2
势 能
+
C C
催化剂作用： 催化剂作用： 降低反应的活 化能， 化能，对逆向反应 同样有效（ 同样有效（催化剂 的可逆性）。 的可逆性）。
过氧化效应
无过氧化物 ROOR
CH3 H3C C CH2 ＋ HBr CH3 H3C C Br CH2 H
符合Markovnikov 符合Markovnikov 规则 H+的亲电加成 有过氧化物 ROOR 过氧化效应
CH3 H3C C H CH2 Br
[O] ROOR
反 Markovnikov 规则 自由基的加成 溴自由基的加成
C1、C2上的氢称为乙烯氢；C3上的氢称为烯丙氢，也称 氢； 上的氢称为乙烯氢； 上的氢称为烯丙氢，也称α氢 C4上的氢是伯氢，也称为 氢。 上的氢是伯氢，也称为β氢
烯烃与卤素在室温可发生双键的亲电加成反应，但在高 烯烃与卤素在室温可发生双键的亲电加成反应 ， 但在 高 则在双键的α位发生自由基取代反应 温(500~600℃)则在双键的 位发生自由基取代反应： ℃ 则在双键的 位发生自由基取代反应：
Br NBS
NBS:
O N O Br
(PhCOO)2
N-bromosuccinimide romos N-溴代丁二酰亚胺
烯丙位上的溴代常用N-溴代丁二酰亚胺（简称 烯丙位上的溴代常用 溴代丁二酰亚胺（简称NBS）为溴 溴代丁二酰亚胺 ） 化试剂，在光或引发剂如过氧化苯甲酰作用下， 化试剂，在光或引发剂如过氧化苯甲酰作用下，在惰性溶剂 中与烯烃作用生成α-溴代烯烃 如CCl4中与烯烃作用生成 溴代烯烃 中与烯烃作用生成
烯烃的臭氧化反应 烯烃的臭氧化反应
R C R' C H R" (1) O3 (2) H2O, Zn 或H2,Pd R C R' O + O C H R"
机理（了解）： 机理（了解）：
CH3CH
CHCH3
O3 -80℃ ℃
O CH3CH O O
易被氧化至酸
CHCH3
H2O
O CH3C H + CH3C
∆H ≈ −120kJ/mol CH CH
进程
催化氢化的立体化学 ——主要顺式加氢（立体选择反应） ——主要顺式加氢（ 主要顺式加氢
CH3 + CH3 H2 Pt, CH3 ＋ CH3 70-85％ ％ CH3 + CH2 70％ ％ 位 阻较大 CH3 CH2 H2 Pt 位阻 较小 CH3 CH3 H2 CH3 30％ ％ CH3 ＋ CH3 CH3 15-30％ ％ CH3 CH3
H2 C CH2 n
由许多单个分子互相加成生成高分子化合物的反应称为加聚反应 由许多单个分子互相加成生成高分子化合物的反应称为加聚反应 合成高分子化合物的原料叫单体 合成高分子化合物的原料叫单体
5. 烯烃α-氢的自由基卤代反应 烯烃α 烯烃中氢的表示方法： 烯烃中氢的表示方法：
H H 4 3 2 1 H H Cβ C C C α H H H H
KMnO4(稀，冷), OH稀 或(1)OsO4, H2O RCH CH2 KMnO4 / H+ RCH OH CH2 OH
顺式邻二醇
注意双键 注意双键和 双键和 H的变化
RCOOH + CO2
酮、酸
R C R' C
R"
KMnO4/ H+ 或 KMnO4(浓，热), OH浓
R C R' O + O C
O + H
H2O2 Zn + H+ or H2,Pd 2H2O
臭氧氧化烯烃的应用
a. 合成上用于制备醛、 合成上用于制备醛、酮或醇
CH3CH2CH CH2 (1)O3 (2)H2,Pd 丙醛 H3C C H3C 丙酮 O + H H C 甲醛 R RCH2OH + R 醇 CHOH O + H2O H 甲醛 CH3CH2CHO + H C O + H2O
CH3CH=CH2 + HBr
过氧化物 或 光照
CH3CH2CH2Br
2. 烯烃的催化氢化（还原反应） 烯烃的催化氢化（还原反应）
H2 催化 剂 C H C H
C
C
+
实验室常用催化剂: 实验室常用催化剂:
Pt, Pd （用活性炭、CaCO3、BaSO4等负载） 用活性炭、 等负载） Raney Ni H2 压力： 压力： Pt, Pd ：常压及低压 Raney Ni ：中压（4~5MPa) 中压（ 温度：常温（<100oC） 温度：常温（
提示： 提示：加 HCl 和 HI 无过氧化效应
过氧化效应的机理
链引发
R
O
O
R
∆
2 R O
烷氧基自由基
R O
+ H CH3
Br
R OH
+
Br CH3
链传递
H3C
C
CH2
+ Br
H3C
C
CH2 Br
稳定的 3o自由基
CH3 H3C C CH2 + H Br H3C
CH3 C H CH2 Br + Br
第三章 烯烃（化学性质2） 烯烃（化学性质2
主要内容 烯烃加成的过氧化效应——自由基加成 烯烃加成的过氧化效应——自由基加成 烯烃的氧化， 烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用 烯烃的聚合反应 烯烃α 烯烃α-氢的自由基卤代反应 烯烃的制备
二．烯烃的化学性质（II） 烯烃的化学性质（II） 1. 烯烃的自由基加成 —— 过氧化效应，反马氏加成 过氧化效应，
RCH=CH2
KMnO4 H2SO4
RCOOH + CO2
羧酸
R' C CHR" R
KMnO4 H2SO4
R' C O + R"COOH R
酮 羧酸
酸 性 溶 液 中 氧 化 ， CH2= 基 变 成 CO2 ， RCH= 基 变 成 羧 酸 (RCOOH)，R2C=基变成酮 2C=O)。可根据反应产物的结 ， 基变成酮(R 。 基变成酮 构推导原烯烃的结构。 构推导原烯烃的结构。
(1)O3 (2)Zn,H2O H3C CH3C H O + H3C CH C CH3 O
(C7H14)
(甲 ）
H3C CH H3C C CH3 CHCH3
烯烃过氧酸 烯烃过氧酸氧化 过氧酸氧化
O
R C R' C H R' R" RCOOH
R C O
CO3H
R" C H
常用过氧酸: 常用过氧酸:源自CH3CO3HPhCO3H
CF3CO3H Cl
(MCPBA)
RCO3H
H2O, H
(±)