有机化学11_Organometallic Compounds

✓ -配体：烯烃, 炔烃, 苯, 环戊二烯基, 其 他芳香烃。
• -配合物与-酸配合物有着根本区别：
• -配合物：配体的给予和反馈都通过配体的()轨道 的利用来完成的。
• -酸配合物：配体是利用轨道向金属方面成键， 并且通过-轨道表现出它们的-酸度。
第二节 金属羰基配合物
5-2-1金属羰基配合物的特点
2、按配体分类
(1)、配体的电子表来对金属有机化合物进行分类，如-配合 物,-酸配合物, -配合物
(2)、根据配体的名称加以分类，如金属羰基化合物，烯烃配 合物,炔烃配合物,环戊二烯类配合物(金属茂—夹心化合物) 等。
严格的区分是无意义的，如下例:
4-1-4 金属有机配合物分类
➢-配合物 ➢-酸配合物 ➢-配合物
➢ 金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配合 物。O之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，Ni－C键能为 147 kJ·mol－1，这个键能值差不多与I－I键能(150 kJ·mol－ 1)和C－O单键键能(142 kJ·mol－1)值相差不多。 ②中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为O，有时也呈较低的 正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满d－MO, 从而使M→L的电子转移成为可能。 ③大多数配合物都服从有效原子序数规则。
2． 重要转折
1951年T.J.Kealy， P.L. Panson合成了二茂铁Fe(C5H5) 2 1952年 E.D. Fischer， G. Wilkinson同时确定二茂铁-夹心 结构(1973年，Nobel 奖) 1954 年 K. Ziegler ， G. Natta 研 究 确 立 了 Ziegler 催 化 剂 (Et3Al-TiCl4)对烯烃立体定向聚合的催化，导致烯烃聚合的工业 化生产，广泛应用烷基铝作烷基化试剂和金属配合物的还原剂。 (1963， Nobel奖) 2000 年 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa因Ziegler-Natta催化合成导电高分子——聚乙炔而获 得诺贝尔奖。

Re2Cl82-, Re3Cl123-, Nb6Cl122+, Mo6Cl84+ and H2Ru6(CO)18
1。多核金属羰基化合物 多核金属羰基化合物中也存在着 M－M
键，故也属于金属羰基化合物。
OC
CO
CO CO
OC Mn Mn CO
OC CO OC CO
O OC C CO OC Co Co CO OC C CO
而且与分子自组装、分子器件和新颖有机材料的 研究息息相关。从某种意义上讲，超分子化学将 四大基础化学（有机化学、无机化学、分析化学 和物理化学）有机地融合成一个整体。
A
多分子
B
分
识别
子
合成 共价键合
受体
配位 分子间结合 超分子
转换
组 装 分子器件
超分子器件
C
底物
传输
D
2. 分子识别
所谓分子识别是指主体（受体）对客体（底物） 选择性结合并产生某种特定功能的过程，是分子 组装及超分子功能的基础 （锁与钥匙的关系）。
诊断的重要工具。因而获得2003年诺贝 尔生理医学奖。但单纯水质子共振成像 灵敏度低，故需加入某种顺磁性造影剂， 以缩短弛豫时间T1, T2，提高成像对比度 和清晰度。其中Gd-L配合物是最好的造 影剂。例如
Gd-DTPA, Gd-DOTA 及其衍生物。
DTPA: 二乙三胺五乙酸；
DOTA: 1,4,7,10-四氮杂环十二烷－ 1,4,7,10－四乙酸。
结构测定表明：
C60分子有12个五边形和20个六边形面围成的 球体。60个C原子处于32面体的顶点上，可 看作一截顶20面体（B12H122-）,属于Ih点群对 称性。所有的C原子都是等价的。每个C原子 以近似与sp2.28方式杂化，分别与周围3个C原 子相连，形成3个σ键，剩余的轨道和电子共 同组成离域π键。 C70分子具有D5h对称性， 它是由两个类似于C60的半球体通过一组额外 的10个C原子桥联而成。富勒烯分子属于柏 拉图体结构，故服从Euler公式： F(面数)， V（顶点数），E(棱边数)

常用化学单词1. 元素周期表：The periodic table of the elements2. 化学键与分子结构：Chemical bonds and molecular structure3. 化学反应与反应类型：Chemical reactions and reaction types4. 酸碱反应与pH值：Acid-base reactions and pH value5. 氧化还原反应：Oxidation-reduction reactions6. 化学计量与摩尔质量：Chemical stoichiometry and molar mass7. 有机化学与烃类：Organic chemistry and hydrocarbons8. 醇、酚、醚：Alcohols, phenols, ethers9. 醛、酮、酯：Aldehydes, ketones, esters10. 羧酸、酰胺、酯类：Carboxylic acids, amides, esters11. 硝基化合物、胺类：Nitro compounds, amines12. 磺酸、硫酸酯、磷酸酯：Sulfonates, sulfates, phosphates13. 卤素、含氧酸、含氧酸盐：Halogens, oxygen acids, oxygen acid salts14. 金属有机化合物：Organometallic compounds15. 配位化合物、络合物：Coordination compounds, complexes16. 碳水化合物、氨基酸、蛋白质：Carbohydrates, amino acids, proteins17. 核苷酸、核酸、酶：Nucleotides, nucleic acids, enzymes18. 无机酸、碱、盐：Inorganic acids, alkalis, salts19. 高分子化合物：Polymer compounds20. 纳米材料：Nano materials这些是常用的一些化学单词，涵盖了化学学科的多个领域。

NO2
2.
其它有机物的命名:
* 首先选择主要的官能团。在IUPAC规定的官能团 顺序中，位置在前的官能团优先，可作为主要的 官能团，其余的作为取代基。 IUPAC官能团顺序：1）游离基；2）阳离子化合物 ；3）中性配位化合物；4）阴离子化合物；5）酸 ；6）酰卤；7）酰胺；8）腈；9）醛（硫醛）； 10）酮（硫酮）；11）醇、酚（硫醇、硫酚）； 12）过氧化物；13）胺；14）亚胺；15）~26）为 元素有机化合物，顺序为：N,P,As,Sb,Bi,B,Si, Ge,Sn,Pb,O,S； 27）碳环化合物及无环烃类；28 ）卤化物中的卤素。
有机金属化合物可以按下面三种模式命名chlichcuchhgchpb甲基锂甲基铜二乙基汞四乙基铅有机锂试剂methyllithiummethylcopperdiethylmercurytetraethyllead看作硼烷borane硅烷silane或锡烷stannane等的衍生物chsich四甲基硅烷三甲基乙基锡烷tetramethylsilaneethyltrimethylstannane金属除与有机基团相连外还有无机原子可看作带有机基团的无机盐chmgichhgclch碘化甲基镁氯化乙基汞二氯化乙基铝格氏试剂methylmagnesiumiodideethylmercurychlorideethylaluminumdichloride杂环化合物的命名比较复杂国际上大多采用习惯名称我国一般采用两种方法
4甲基2乙基1丙基苯 2ethyl4methyl1propylbenzene
H3C
CH3 CH3CH2 CH2CH3
1甲基3,5二乙基苯 1,3diethyl5methylbenzene
常见官能团的词头、词尾名称
important substituents