邻卤苯乙酸合成方法的改进

⑥邻碘苯乙酸。

硫酸酸化2.4g 邻氨基苯乙酸至pH=1，重氮液滴加至60-70℃碘化钾-硫酸铜液中，搅拌30min，静置一夜，过滤，乙醇重结晶，采收率73%。

2 结果与讨论(1)邻硝基苯乙酸合成 合成邻硝基苯乙酸要求系统内绝对无水，防止草酸二乙酯水解为难溶性草酸钠，后续处理难度更大，并且此反应温度应该低于10℃，减少各种副反应。

(2)催化剂优化 Fe 3+有一定氧化性，对水合肼分解有促进作用，因此三价铁化合物可以作为水合肼还原以及芳香族硝基化合物催化剂，铜离子也有一定氧化性，但是试验过程中发现效果一般，反应剧烈，水合肼分解速度过快，收率较低，可以将CuO 负载于Al 2O 3基质上制备低活性催化剂，用于邻硝基苯乙酸催化，结果显示效果一般，催化活性仍然较高，水合肼分解速度过快，来不及发生发生，影响邻氨基苯乙酸采收率，而低浓度CuO 导致活性中心数量过少，部分活性中心被覆盖，也降低了采收率，n(CuO)：n(Al 2O 3)=1:2时，催化效果最为理想。

CuO Al 2O 3催化水合肼水制备邻氨基苯乙酸，溶剂碱性对采收率较大，碱性过强过弱都会影响邻氨基苯乙酸采收率，溶剂碱性过弱，会导致邻氨基苯乙酸生成氧化吲哚，氧化吲哚成为水反应主要产物，溶剂碱性太强，则会生成氧化偶氮化合物，20%NaOH 溶液中反应副产物较少，采收率也比较理想。

(3)邻卤苯乙酸合成工艺 重氮盐溶液为原料制备邻卤苯乙酸需要添加对应卤化亚铜催化剂，其中邻碘苯乙酸反应无需催化剂，因为芳基重氮盐和卤离子会发生亲核取代反应，碘离子亲和能力高于溴和氯，降低了邻碘苯乙酸合成难度。

3 结语硝基苯制备邻卤苯乙酸工艺简单，反应条件温和，采收率高，污染小，综合效果比较理想。

参考文献：[1]蔡可迎,丁明洁,宗志敏,魏贤勇.邻卤苯乙酸合成方法的改进[J].湖北大学学报(自然科学版),2017，(01).[2]蔡可迎,王桃霞,高媛,李雪力,宗志敏,魏贤勇.邻卤苯乙酸的合成[J].化工进展,2016，(10).[3]王鹏,李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤代苯乙酸的新方法[J].北京理工大学学报,2016，(02).[4]王尔华.双氯灭痛合成工艺评述[J].药学进展,2016(03).[5]王鹏,李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤苯乙酸的新方法[J].北京理工大学学报,2016,(2).作者简介安雪飞(1964- )，男，汉，北京人，工程师，大学本科，主要研究方向药物及化工中间体制备和相关研究。

上海应用技术学院毕业设计(论文)开题报告题目：年产300吨邻硝基苯乙酸车间工艺设计专业：制药工程（化学制药）班级：学生姓名：学生学号：指导教师：化学与环境工程学院20 14 年 1月 8 日毕业设计（论文）开题报告年产300吨邻硝基苯乙酸车间工艺设计1 开题依据一硝基甲苯是由甲苯经硝、硫混酸硝化制得，含有邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯(邻:间:对=60:4:36)三种异构体[1]，均为重要的化工原料。

由一硝基甲苯出发，可以得到很多的化工产品。

随着精细化工的飞速发展，以一硝基甲苯为原料的染料、医药、农药等[2-4]精细化工产品不断被开发，使得一硝基甲苯的用量得到进一步的扩大。

由于对硝基甲苯是目前需求比较大的一种化工原料，而甲苯的选择性硝化研究也存在一种困难[1]，因此大量的生产对硝基甲苯造成邻硝基甲苯生产的相对过剩。

从而研究邻硝基甲苯的应用开发具有很大的实用价值。

而邻硝基甲苯占一硝基甲苯生产总量的60%左右，它可以通过氧化、还原、氯化、缩合等反应得到一系列衍生产品，作为染料、医药、农药等合成中间体[3]。

邻硝基甲苯通过氧化可以合成邻硝基苯甲醇、邻硝基苯甲醛、邻硝基苯甲酸。

邻硝基苯甲醛为芳香醛系产品，是医药、农药、染料的重要中间体[5]，在医药上用于生产抗心绞痛药硝基吡啶(俗称心痛定)，在染料行业用于生产分散黄E-3G。

邻硝基苯甲酸可以用来合成在除草、杀菌方面有广泛应用的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物[6]。

邻硝基甲苯通过还原为邻甲苯胺可以在染料上生产酸性红3B、大红色基G、枣红色基GBC、红色基RL、色酚AS-D、碱性品红、硫化蓝、还原桃红等；在农药行业用于生产三环唑、乙草胺等；在医药上用于制备邻氯青霉素、安眠酮、必嗽平、喹啉环类药物等产品。

另外邻甲苯胺也可以用来生产糖精和硫化促进剂。

特别是近年来邻甲苯胺在石油添加剂中作为提高辛烷值的应用，进一步拓展了邻甲苯胺的用途，使邻甲苯胺的需求量得到大幅度提升[3]。

邻，对氯氯苄生产工艺的改进第7期242004年7月中国氯碱ChinaChlor—AlkaliNo.7Ju1.,2004邻,氦氦生产互的改(苎崔永信(株洲化工集团有限责任公司,湖南株洲412004)摘要:针对目前国内邻(对)氯氯苄生产工艺存在的主要问题,通过改进氯化合成工艺,采用先进的反应精馏和碱洗脱酸技术,大大提高了反应转化率和碱洗脱酸效果,其中反应转化率达到了75%以上,产品纯度达到了99.5%以上,从而有效地降低了生产成本,减少了环境污染,经济效益和社会效益显着,具有很好推广应用前景.关键词:邻(对)氯氯苄;生产工艺;改进;氯化;精馏Improvementof0(P)-chlorobenzylchlorideproductionprocessCU/ng—xin(ZhuzhouChemicalCo.,Ltd.,Zhuzhou412004,China)Abstract:AccordingtothemainproblemofO(P)一chlorobenzylchlorideprocessindomestic, throughimprovingchlorinatedsynthesisprocess,usingadvancedtechnologyo freactingrectificationandcleacidifybyalkaliwashing,theinversionrateandtheeffectofalkalicleacidify wereimprovedgreatly.Thereactionconversionratewasover75%,thepurityofproductsexceeded99.5%.T herefore,productioncost wascutdownenvironmentpollutionWaSreduced.Economicandsocialbenefit swereobvious.Ithadgoodprospectsofapplication.Keywords:0(P)一chlorobenzylchloride;process;improvement;chlorination;rectification邻(对)氯氯苄是杀虫剂多效唑,氰戊菊酯和高效除草剂灭草丹的主要中间体,同时还可用于合成邻(对)氯苄醇,邻(对)氯苄胺,邻(对)氯苯乙腈,邻(对)氯苯乙酸等多种精细化工中间体,并已广泛用于农药,医药和染料等行业.目前,国内邻(对)氯氯苄年产量约1万t.而市场需求量已达到1万t以上,但随着我国农药和精细化工的发展,邻(对)氯氯苄的市场需求量将日益增加,预计未来几年内,该产品将依然具有很好的市场前景.1邻(对)氯氯苄生产工艺及存在问题当前,国内邻(对)氯氯苄生产厂家普遍采用氯化精馏合成工艺,主要以邻(对)氯甲苯和氯气为原料,通过催化氯化合成邻(对)氯氯苄,氯化液经碱洗,减压精馏而得到质量分数≥99.0%以上的邻(对)氯氯苄.反应方程如下:cn厂<~>--CICI2CICIHc—o—a…HC120CH3一——2C一<)一Cl+l℃一该工艺不能有效地控制反应转化率和碱洗脱酸效果.1.1反应转化率低在氯化反应过程中,由于受到反应形式本身的局限,不能有效地控制副反应的发生,当转化率超过40%时,氯化反应中二氯苄含量明显偏高,因此,为了保证反应收率,邻(对)氯甲苯反应转化率只能达到40%左右,反应转化率太低,主要原材料消耗偏高.1.2碱洗脱酸效果不好,设备腐蚀和环境污染严重由于采用质量分数为30%的氢氧化钠对氯化液进行碱洗脱酸,脱酸效果不好,造成精馏工序设备腐蚀严重,设备检修频繁,同时碱洗后油相与分离相重度差太小(小于0.1),物料分层不明显,难以回收利用,废液排放量大,环境污染严重.1.3产品中二氯苄含量偏高在氯化反应过程中,由于很难控制副反应的发第7期崔永信:邻,对氯氯苄生产工艺的改进生,造成氯化液中二氯苄含量偏高,进一步增大了精馏塔的负担,致使产品质量难以保证,很难达到优级品标准.2对国内现有生产工艺的改进2.1采用先进的反应精馏技术由于反应体系中邻(对)氯氯苄的浓度直接影响到产物二氯苄的生成,控制好反应体系中邻(对)氯氯苄的浓度是提高转化率的关键.基于这一点,采用先进的反应精馏技术,在反应过程中通过精馏的方法不断地将反应生成物邻(对)氯氯苄从反应体系中移走,从而降低了邻(对)氯氯苄在反应体系中的浓度,有效地控制了二氯苄的生成,大大提高了邻(对) 氯甲苯反应转化率.多次工业应用表明改进后工艺效果显着,邻(对)氯甲苯反应转化率达到75%以上,比原来提高35个百分点.改进前后工艺路线数据见表1.表1改进前后工艺路线数据对照表注:反应收率%=(氯化液质量×氯苄含量)/(参加反应邻氯甲苯量×161.0/126.5);反应转化率%=参加反应邻氯甲苯量/投入邻氯甲苯量从表1可以看出,改进后,在不降低反应收率的前提下,可大幅度地提高氯化反应深度,其中邻氯甲苯的转化率平均达到75%以上,比原来提高了35个百分点,从而大大降低了原材料消耗和能耗.2.2采用先进的碱洗工艺.提高碱洗脱酸效果.减少环境污染对原有碱洗工艺进行了改进,采用结晶碱渣对氯化液进行碱洗,碱洗后,脱酸效果好,彻底解决了精馏工序的设备腐蚀问题,同时碱洗后形成的结晶盐渣重度大,与油相氯化液极易分层,从而大大提高了碱洗效果.应用于工业生产后,氯化液碱洗脱酸效果好,物料分层明显,大大减少了有机废液排放,解决了环境污染.2.3控制氯化液中二氯苄含量通过采用反应精馏技术,有效地控制了反应体系中二氯苄的生成,从而提高了产品质量,其中邻(对)氯氯苄的质量分数均达到了99.5%以上.3改进前后消耗对比及经济分析通过工艺改进后,邻(对)氯甲苯,液氯的单耗指标和系统能耗均有明显下降,通过多次工艺查定,改进前后主要原材料单耗和系统能耗指标见表2.从表2看出,各项原材料单耗指标均有明显下降,并且达到了国内同行业先进水平,其中对氯甲苯单耗下降了0.06t,氯气下降了0.2t,电耗下降了表2改进前后单耗指标对照表250kW?h,蒸汽下降了2.0t.以邻氯氯苄为例,每吨产品可降低950.0元.该工艺通过改进后,反应转化率从原来的4o%提高到了75%以上,产品质量分数从99.0%提高到了99.5%以上,同时碱洗效果明显提高,装置运行平稳,从而在很大程度上降低了产品的生产成本,减少了环境污染,生产工艺技术水平已大大超过了目前国内同行业先进水平,经济效益和社会效益显着,具有很好的推广应用价值.参考文献:【1】湖南化工信息中心.邻,对氯甲笨下游产品情报调研报告.1993 【2】唐薰,刘鑫.邻氯氯苄的合成及其下游产品.氯碱工业.1998(6):20—22【3】徐正安,李红,李玉林,等.对氯氯苄的合成.江西化工.1999(03):18—20【4】王智巧.氯化苄生产工艺技术改进.河北化工,2003(O4):24—26收擅日期:2004—06—10。

邻硝基苯氧乙酸的合成工艺改进刘晓斌;贺殿【摘要】以邻硝基苯酚和氯乙酸甲酯为原料,在碳酸钾催化下反应生成邻硝基苯氧乙酸甲酯,经碱水解、盐酸酸化得目标产物。

通过实验考察了缩合反应温度,碱用量对产率的影响,得出最佳反应条件：温度为72℃,碱用量为邻硝基苯氧乙酸甲酯的1.5倍,在此条件下总产率达到78.9%。

新方法原料易得、耗时短、收率高、后处理简单,工业化生产前景广阔。

%2-(2-nitrophenoxy) acetic acid was obtained by three steps,using 2-nitrophenol and methyl 2-chloroacetate as starting materials and potassium carbonate as catalyst.The effect of reaction temperature and amount of sodium hydroxide on the yield were studied.When the reaction temperature was 72 ℃ and the amount of sodium hydroxide was 1.5 times as that of methyl 2-(2-nitrophenoxy) acetate and the yield reached 78.9%.New method had the advantages of convenient operation,mild reaction conditions and cheap reagents and was suitable for industrial process.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)024【总页数】2页(P104-105)【关键词】邻硝基苯氧乙酸;合成;工艺改进【作者】刘晓斌;贺殿【作者单位】甘肃器械化玻采购供应站,甘肃兰州730000;兰州大学药学院药物化学研究所,甘肃兰州730000【正文语种】中文【中图分类】O621.3邻硝基苯氧乙酸是一种重要的化工中间体，且文献报道该类化合物具有很强的生物活性［1－8］。

韩建多 张乃斌 韩立臣(辽宁省辽阳市天元化工厂 111001)摘要: 论述了苯乙酸的制备方法, 及对我国发展苯乙酸工业的建议。

对于羰化法合成苯乙酸进行了研究, 建 设了工业性试验装置, 探索了较佳的工艺条件。

关键词: C O ; 羰基化; 苯乙酸; 工业性试验装置此 法 反 应 条 件 温 和, 不 用 催 化 剂, 污 染 少, 后处理简单。

但原材料价格高, 金属钠易 燃, 操作过程要求严格无水。

这种方法国外有 报道, 国内尚未开发。

前言苯乙酸是重要的有机化工原料之一, 广 泛用于医药、农药、香料等有机合成中。

在医 药工业上苯乙酸大量用于 青 霉 素 的 生 产 原 料, 每吨青霉素约需 0. 8 t 苯乙酸。

我国每年 青霉素产量约 8000 t , 苯乙酸年用量约 6000 t 。

我国苯乙酸产量每年仅有 3000 多 t , 远远满足不了需要, 还要大量进口 1。

我国现在苯乙酸的生产方法是采用传统 的氰苄法, 即以氯苄为原料, 常压下用氰化钠 氰 化生成苯乙腈 ( 氰苄) , 经碱水解得到苯乙 酸钠, 最后经酸化、固液分离、烘干等工序。

此 法虽然工艺简单, 反应条件温和, 但是氰化钠 剧毒, 污染严重, 收率低, 成本高, 因此制约了 我国苯乙酸的生产。

为此, 国内外科技工作者 做了大量新工艺的试验研究工作。

现将研究 进展情况及笔者的看法介 绍 于 后 以 抛 砖 引 玉, 尽快改变我国苯乙酸生产的落后面貌。

1 苯乙酸生产工艺概述1. 1 氯甲苯和金属钠反应法20 1. 2 苯乙酮法3 2C 6H 5CO CH 3 + 2S + 2N H 3 + H 2O →C 6H 5CH 2CON H 2 + C 6H 5CH 2C OON H4 + 2H 2S ↑ H+ C 6H 5CH 2C ON H 2 + H 2OC 6H 5CH 2C OO H + N H 3↑C 6H 5CH 2C OON H 4 + H C l →C 6H 5CH 2C OO H + N H 4C l该 反 应 通 常 在 150～ 180℃, 1. 5～ 2. 5 M P a 下进行, 收率可达 96% 。