下载文档原格式
N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺的合成研究
詹国青;周多刚;陈乐文
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2007(038)010
【摘要】报道了无溶剂法合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺.邻苯二甲酸酐与乙醇胺在无溶剂的条件下反应,质量收率达到99%以上,质量分数99%以上.讨论了反应温度,反应时间,物料比例及不同后处理方式对反应质量收率和质量分数的影响.该方法操作简便,实验条件温和,后处理简便,设备投入少,无污染,适合工业化生产.【总页数】2页(P4-5)
【作者】詹国青;周多刚;陈乐文
【作者单位】扬州大学,江苏,扬州,225009;江苏亚邦集团公司,江苏,常州,213163;扬州大学,江苏,扬州,225009;江苏亚邦集团公司,江苏,常州,213163;扬州大学,江苏,扬州,225009;江苏亚邦集团公司,江苏,常州,213163
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.N-（2-羟乙基）-邻苯二甲酰亚胺 [J],
2.N-（2-羟乙基）-邻苯二甲酰亚胺的合成 [J],
3.邻苯二甲酰亚胺与N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺的合成研究 [J], 王庭钢;李鑫;吴芳;张康;谭江湖;吴迪;黄启朋;张玲钰;李修刚
4.微波辐射合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺 [J], 黄志诚;许向阳;许坤;周忠强
5.盖布瑞尔合成法制备N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺 [J], 李建;刘裕立;李强军;周光红;杨军
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
第９期 收稿日期：２０１８－０３－２６作者简介：陈亚萍（１９６８—），女，江苏张家港人，１９８９年毕业于华东理工大学，工程师，副教授，硕士，主要从事精细化学品的研究与教学。
Ｎ－（２－溴乙基）－邻苯二甲酰亚胺的合成研究陈亚萍（江阴职业技术学院化纺系，江苏江阴 ２１４４００）摘要：西他沙星是一广谱喹诺酮类抗菌药，Ｎ－（２－溴乙基）－邻苯二甲酰亚胺是其重要的中间体，以自制Ｎ－（２－羟乙基）－邻苯二甲酰亚胺和氢溴酸为原料，硫酸为脱水剂合成研究，探讨了原料配比、反应温度、反应时间等反应条件，结果表明合成的最佳条件为原料Ｎ－（２－羟乙基）－邻苯二甲酰亚胺与ＨＢｒ的投料比为２∶９，ＨＢｒ与浓硫酸的用量比为２７∶１０，反应温度７２℃，反应时间１２ｈ，反应收率可达８２％，产品经红外图谱和质谱分析，结果证明产品为目标产物。
关键词：西他沙星；Ｎ－（２－溴乙基）－邻苯二甲酰亚胺；合成；反应条件中图分类号：ＴＱ４６５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）０９－０００３－０３ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＮ－（２－ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－ＰｈｔｈａｌｉｍｉｄｅＣｈｅｎＹａｐｉｎｇ（ＪｉａｎｇｙｉｎＶｏｃａｔｉｏｎａｌＣｏｌｌｏｅｇｅ，Ｊｉａｎｇｙｉｎ ２１４４００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｔａｆｌｏｘａｃｉｎｉｓａｂｒｏａｄ－ｓｐｅｃｔｒｕｍｑｕｉｎｏｌｏｎｅａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ，Ｎ－（２－ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－Ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅｉｓｉｔｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，ｗｉｔｈｈｏｍｅｍａｄｅＮ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）－Ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅａｎｄｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉｃａｃｉｄａｓｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ，ｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄａｓｄｅｈｙｄｒａｔｉｎｇａｇｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｔｈｉｓｐａｐｅｒｄｉｓｃｕｓｓｅｓｔｈｅｒａｔｉｏｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｓｕｃｈａｓｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎ－（２－ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）－ＰｈｔｈａｌｉｍｉｄｅａｎｄＨＢｒｇｅｔｓｔｏｔｈｅｄｏｓｉｎｇｒａｔｉｏｏｆ２∶９，ｒａｔｉｏｏｆＨＢｒａｎｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｒａｔｉｏｉｓ２７∶１０，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ７２℃，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｆ１２ｈ，ｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｙｉｅｌｄｃａｎｒｅａｃｈ８２％，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｂｙｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｕｍａｎｄｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｕｍａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｐｒｏｖｅｔｈａｔｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔａｓｔｈｅｔａｒｇｅｔｐｒｏｄｕｃｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｉｔａｆｌｏｘａｃｉｎ；Ｎ－（２－ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）－ｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ 西他沙星化学名为７－［（７Ｓ）－７－氨基－５－氮杂螺环［２．４］Ｇ－５－基］－８－（１Ｒ１［６氟化氯，２Ｓ）－ｃｉｓ－２－氟环丙基］－１，４－二氢－４－氧代－３－喹啉羧酸，是一广谱喹诺酮类抗菌药，普遍应用于治疗严重难治性感染性疾病［１］。
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构
表征
一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的一般步骤如下：
1. 合成：将Salen席夫碱（如N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯）和铜(II)盐（如硫酸铜或氯化铜）混合，加入适量的溶剂（如水或乙醇），加热至反应完全，得到铜(II)配合物。
2. 结晶：将反应产物过滤，并用溶剂洗涤，然后在适当的条件下结晶，得到纯品。
3. 结构表征：使用各种技术对铜(II)配合物的结构进行表征，包括元素分析、红外光谱、核磁共振、X射线衍射等。
其中，红外光谱和核磁共振可以用于确定配合物的化学环境和配位方式，X射线衍射可以用于确定晶体结构。
例如，一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的详细步骤如下：
1. 合成：将0.25 mol N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯和0.25 mol CuSO4·5H2O加入到50 mL的水溶液中，并在室温下搅拌，直到反应完全。
反应结束后，将溶液过滤并用溶剂（如乙醇）洗涤，然后在室温下结晶，得到纯品。
2. 结构表征：使用元素分析确定铜(II)配合物的元素组成，使用红外光谱确定配合物的化学环境和配位方式，使用核磁共振确定配合物的化学环境和配位方式，使用X射线衍射确定晶体结构。
通过上述步骤，可以合成出一种Salen席夫碱铜(II)配合物，并对其结构进行表征，为后续的研究提供基础数据。
收稿日期:20190904基金项目:国家自然科学基金资助项目(21376005);纳米矿物材料及应用教育部工程研究中心开放基金资助项目(N GM 2019K F 028);安徽省自然科学基金资助项目(1608085Q F 156).作者简介:叶明富(1982),男,安徽南陵人,副教授,博士.第32卷第3期2020年 6月沈阳大学学报(自然科学版)J o u r n a l o f S h e n y a n g U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e )V o l .32,N o .3J u n .2020文章编号:2095-5456(2020)03-0188-06N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备叶明富1,2,3,王苗苗1,夏国威1,许立信1,3,宋丰发3,孔祥荣4(1.安徽工业大学化学与化工学院,安徽马鞍山 243002;2.中国地质大学纳米矿物材料及应用教育部工程研究中心,湖北武汉 430074;3.安徽工大化工科技有限公司,安徽马鞍山 243002;4.北京建筑材料科学研究总院有限公司,北京 100141)摘 要:以三乙醇胺和氯化亚砜为原料,在N ,N -二甲基甲酰胺(D M F )溶剂中经氯代反应合成中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与过量的氨水在乙醇溶剂中经氨解反应,得N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺.优化实验得出N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺合成反应原料氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的最佳摩尔比为30,最佳反应温度为65ħ,最优反应时间不低于12h .关 键 词:三乙醇胺;氯代反应;三(2-氯乙基)胺盐酸盐;氨解反应;N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺中图分类号:T Q 217 文献标志码:AN ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺,亦称之为三(2-氨基乙基)胺㊁三(2-氨乙基)胺等,英文名t r i s(2-a m i n o e t h yl )a m i n e (简称T R E N ),分子式为C 6H 18N 4,是易溶于水的黄色透明液体,沸点为114ħ(1.995k P a ).其突出的结构特点是分子结构为支链型对称结构,分子中含有4个氮原子,配位能力强,可以用作金属螯合剂[1]㊁树脂固化剂[2]㊁催化剂[3]等,且还可作为穴状配体的结构单元和有机非离子超强碱的前体,是一种重要的有机胺及化工中间体[46].近年来,对公众健康和环境有害的微量元素的毒性和作用引起了环保和营养领域的更多关注,因此要求能够快速灵敏地测定它们.传统的金属离子分离法通常需要大量高纯度有机溶剂,其中一些溶剂对人体健康有害并会造成环境问题[78].树状配体是一种具有三维结构的新型有机配体,具有2个或多个摆臂,基于臂的官能团,它可以与不同半径的金属离子配位,对金属离子具有高选择性.T R E N 是具有4个氮原子的树状配体的实例,已经被证实对金属离子具有很好的吸附性能[9];H a k i m 等[2]在实验中合成了用T R E N 部分官能团的交联壳聚糖(C C T S ),以改善壳聚糖从水溶液中吸附汞等重金属离子的选择性,还证明了合成树脂用于汞金属含量测定的潜力;R a yt c h e v 等[3]通过T R E N 合成了含磷原子二环有机非离子超强碱(P r o a z a p h o s p h a t r a n e ),又称V e r k a d eB a s e .该物质是由V e r k a d e 等人首次提出,具有催化作用且适用于多种反应,其催化的有机反应通常产品纯度都高,副产物少,因此在有机合成反应中作用显著[4].关于T R E N 的合成方法,文献报道主要有3种:1)首先通过邻苯二甲酰胺制备得到邻苯二甲酰亚胺钾,然后与原料1,2-二溴乙醚通过在高温下与氨气反应制得含三邻苯二甲酰亚胺基的中间体,最后通过酸解制得T R E N [10];2)用三乙醇胺与二氯亚砜在氯仿中反应制备三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与邻苯二甲酰亚胺钾在二甲基甲酰胺中反应得到T R E N 的盐酸盐,最后在甲醇中用氢氧化钾中和得到T R E N[11];3)以三乙醇胺与氯化亚砜为原料,在氯仿溶液中,经氯代反应,得三(2-氯乙基)胺盐酸盐,然后与六次甲基四胺经德尔宾反应(D e l épi n er e a c t i o n ),得T R E N [12].另外,工业级三乙烯四胺中含有少量T R E N ,可分离提取得到[13].以上合成方法存在反应路线长,操作条件要求较高,选取药品价格高,反应速率慢或产品产率较低等问题,有待优化.针对这一问题[1012],本文遴选出了一种新的简单的合成方法,改进了中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成过程,Copyright©博看网 . All Rights Reserved.并探索了体系的反应时间㊁反应温度㊁反应溶剂和氨水用量对反应的影响[1415],且对反应中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐和目标产物T R E N进行了核磁㊁质谱㊁气相色谱表征.合成的有机物产率的计算方法如式(1)所示,合成路线如图1所示.产率=反应实际得到产品的质量按化学方程式理论计算应得到产品的质量ˑ100%.(1)图1T R E N合成路线F i g.1S y n t h e s i s r o u t eo f T R E N1实验1.1主要仪器与试剂3200Q T R A P型液相色谱-串联质谱联用仪(上海A B S C I E X公司)(仪器只单独用质谱部分做检测);D R X300型核磁共振光谱仪(瑞士B r u k e r公司);G C99型气相色谱仪(杭州浩海科技有限公司);R E-52A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂).三乙醇胺㊁氯化亚砜㊁N,N-二甲基甲酰胺(英文N,N-d i m e t h y l f o r m a m i d e,简称D M F)㊁乙醇㊁甲醇㊁乙二醇㊁三氯甲烷㊁氨水(质量分数25%~ 28%)(以上试剂均为分析纯,国药集团化学制剂有限公司生产),使用前未作处理.1.2步骤1.2.1中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成取160g(1.345m o l)氯化亚砜试剂于1L圆底烧瓶中,将63g(0.42m o l)三乙醇胺和50m L D M F溶剂混合后置于漏斗中,然后配制氢氧化钠溶液作为尾气处理液,用导管依次连接冷凝管,防倒吸装置以及尾气吸收装置.常温搅拌下,缓慢滴加混合液于圆底烧瓶中与氯化亚砜反应,滴加速度控制在1滴/s,滴加过程中有大量气体产生,滴加结束后,升温至65ħ继续搅拌反应5h,反应液变成深褐色,将反应液倒入装有等体积无水乙醇的烧杯中,低温下冷却静置24h,有中间体白色晶体析出.对反应液进行抽滤处理后用无水乙醇洗涤3次,滤液继续冷藏使析出固体,收集这些固体中间体在60ħ下干燥10h,实际得到81.5g产品,按图1中第1步的化学方程式计算理论值为101.8g,根据式(1)计算,产率为80.05%.合成的中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐进行了核磁共振表征,核磁共振氢谱为:1H NMR(400 MH z,D M S O-d6).1.2.2产物T R E N的合成取100g(0.4m o l)中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐与360g(5.2m o l)氨水于1L圆底烧瓶中,加入200m L无水乙醇,60ħ下搅拌反应24h,反应液逐渐变为橙黄色.35ħ左右对反应液减压旋蒸处理,去除多余的氨水,加入100m L无水乙醇低温下(约-18ħ)冷却析出N H4C l固体,抽滤后用无水乙醇洗涤3次并收集滤液,40ħ减压旋蒸滤液除去无水乙醇,得N,N-二(2-氨乙基)-1, 2-乙二胺盐酸盐,加入适量去离子水溶解后,加入氢氧化钠固体,调节p H值至约为11,取200m L 异丙醇萃取溶液3次,收集上层液体,40ħ下减压旋蒸上层液回收异丙醇,实际得到44.5g产品,按图1中第2步和第3步的化学方程式计算理论值为59.3g,根据式(1)计算,产率为75.04%.加热回流反应装置如图2所示.图2反应装置F i g.2R e a c t i o nd e v i c e合成的产品T R E N分别进行了核磁共振光谱表征,核磁共振氢谱为:1H NM R(400MH z, D M S O-d6);质谱表征;气相色谱表征.气相色谱981第3期叶明富等:N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . All Rights Reserved.测试条件:检测器为F I D检测器,检测器温度为250ħ;进样口温度为260ħ;柱箱温度为210ħ.升温程序:初始温度60ħ,停留1m i n, 30ħ㊃m i n-1升到250ħ,15m i n结束分析.实验取一定量的产物T R E N于离心管中,后用乙醇稀释,将1μL进样器用乙醇洗涤5次后用待测组分洗涤3次,取0.1μL样品进样.2结果与讨论实验主要以T R E N产率(根据式(1)计算得到)为考核指标,分别考查氨水用量㊁反应温度㊁反应时间㊁反应溶剂4个因素对反应的影响.2.1氨水用量对产物T R E N产率的影响当该反应使用氨水作为氨解剂时,理论上n (氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=5,但实际比例一般在10~40.过量的氨解剂不仅可以提高原料中间体和反应产物的溶解度,而且可以减少副产物的产生.为探索氨水用量对T R E N产率的影响,实验过程中以T R E N产率为考核指标,令三(2-氯乙基)胺盐酸盐为1m o l,分别取原料氨水与三(2-氯乙基)胺盐酸盐摩尔比为5㊁10㊁15㊁20㊁25㊁30㊁35㊁40,以无水乙醇为溶剂,60ħ下搅拌反应1d,氨水用量对产物T R E N产率的影响结果如图3所示.图3氨水用量对T R E N产率的影响F i g.3T h ee f f e c t o f a m m o n i ad o s a g eo nT R E N y i e l d由图3可知,氨水用量在5~30m o l时, T R E N的产率随着氨水用量的增加而提高,当氨水的用量为理论用量5m o l时,反应并未得到产物,当氨水的用量达到30m o l时,T R E N的产率达到最高值,但当氨水的用量高于30m o l时,产物产率开始下降,分析原因可能为氨水用量过高,导致后期提纯处理时操作难度提高,产物损失增大,从而降低了产物产率.因此该T R E N合成实验原料氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的最佳摩尔比为30.2.2反应温度对产物T R E N产率的影响反应温度对氨基化反应有很大的影响,通常随着反应温度的升高,反应速率会加快,产物产率增加,但是随着反应温度升高,氨水中N H3的溶解度会降低,从而影响产物产率.实验以n(氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30为反应模板,溶剂为无水乙醇,在不同反应温度下搅拌反应1d,考察反应温度对T R E N产率的影响,结果如图4所示.图4反应温度对T R E N产率的影响F i g.4E f f e c t o f r e a c t i o n t e m p e r a t u r eo nT R E N y i e l d由图4可知,在温度为25~65ħ时,T R E N 的产率随着反应温度的增加而缓慢提高,当反应温度达到65ħ时,T R E N的产率最高,但当反应温度高于65ħ时,产物的产率开始下降,推测原因可能为当反应温度过高时,氨水中N H3溶解度降低影响反应速率,同时,温度升高也增大了副反应的反应速率,增加了副产物的生成.因此实验的最佳温度为65ħ.2.3反应时间对产物T R E N产率的影响实验取n(氨水)ʒn(三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30为反应模板,溶剂为无水乙醇,在65ħ下搅拌反应.不同时间下取样,使用气相色谱仪检测T R E N的含量,所得反应时间对T R E N产率的影响结果如图5所示.图5反应时间对T R E N产率的影响F i g.5E f f e c t o f r e a c t i o n t i m eo nT R E N y i e l d091沈阳大学学报(自然科学版)第32卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.由图5可知,反应时间在4~12h时,T R E N 的产率随反应时间的增加逐渐提高.在4~10h 的过程中,T R E N的产率随时间的增加增大较快,当反应时间达到12h时,T R E N的产率达到最高,但当反应时间大于12h时,T R E N的产率随时间的变化很小.因此实验的最佳反应时间为12h.2.4溶剂的选择及其质量分数对T R E N产率的影响溶剂作为反应介质,其种类与用量的选择对产物产率会带来一定程度的影响.因此,除了上述氨水用量㊁反应温度以及反应时间3种因素外,实验还考察了乙醇㊁甲醇㊁乙二醇㊁三氯甲烷4种溶剂对反应产物T R E N产率的影响,实验数据见表1,由表可知不同溶剂在上述最佳反应条件下反应得到的产品T R E N产率不同,以乙醇作为溶剂, T R E N的产率高于其他几种溶剂下反应T R E N 的产率.因此选择乙醇为最佳反应溶剂.在反应过程中,以乙醇为溶剂,其他条件不变,加入不同质量乙醇调节其在总反应体系(包含氨水㊁三(2-氯乙基)胺盐酸盐㊁乙醇3种成分)中所占质量分数,实验结果如图6所示,当乙醇质量分数在10%~30%时T R E N的产率逐步升高,当乙醇质量分数为30%时,T R E N的产率达到最高表1不同溶剂及其质量分数对T R E N产率的影响T a b l e1E f f e c t o f d i f f e r e n t s o l v e n t s a n d t h e i rm a s s f r a c t i o n s o nT R E N y i e l d参量乙醇甲醇乙二醇三氯甲烷总反应体系中溶剂的质量分数/%30303030 T R E N产率/%75.173.372.865.4图6溶剂在总反应体系中质量分数对T R E N产率的影响F i g.6E f f e c t o f s o l v e n tm a s s f r a c t i o no nT R E N y i e l d 点,但乙醇在总反应体系中的质量分数超过30%后,产物产率反而呈下降趋势.分析原因可能是溶剂量太大,导致反应物间碰撞减少,产率降低,但溶剂量太小,又会导致反应体系散热困难,副产物增加,产率偏低,所以,溶剂的质量分数选取30%较合适.2.5中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构表征对实验合成的中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构进行了1H NM R检测,如图7所示.由图7可知,核磁图谱中有3组峰,图中化学位移δ在2.5左右的出峰为溶剂峰,其他2组峰对应三(2-氯乙基)胺盐酸盐结构中2种不同化学环境的氢原子.三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构是对称的(见图8),结合核磁数据分析,出峰位置在3.43时为1号亚甲基位上共6个氢原子的共振峰,出峰位置在3.94时为2号亚甲基位上共6个氢原子的共振峰,根据上述分析可得,该实验检测产物为三(2-氯乙基)胺盐酸盐.图7三(2-氯乙基)胺盐酸盐的1H-N M RF i g.71H-N M Rs p e c t r u mc h a r t o f t r i s(2-c h l o r o e t h y l)a m i ne图8三(2-氯乙基)胺盐酸盐的结构F i g.8S c h e m a t i cd i a g r a mo f t r i s(2-c h l o r o e t h y l)a m i n e2.6产物T R E N的结构表征对实验合成的产物T R E N的结构分别进行了1H NM R和质谱检测.其1H NM R如图9所示.由图9可知,图中3组强度较大的峰,分别对应产物分子结构中3种不同化学环境的氢原子. T R E N的结构是对称的(见图10),化学位移在2.25和2.73的共振峰分别为1号亚甲基位和2191第3期叶明富等:N,N-二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . All Rights Reserved.号亚甲基位上的氢原子的吸收峰.3号氢原子为氨基上的活泼氢,检测过程中易移动且不易显示,分析认定化学位移在2.59的共振峰为3号氢原子的核磁峰.图9 T R E N 的1H -N M RF i g .9 1H -N M Rs pe c t r u mc h a r t of T R EN 图10 T R E N 的结构示意图F i g .10 S c h e m a t i cd i a gr a mo f T R E N 产物T R E N 质谱检测结果如图11所示.根据图11可知,产物的主要离子峰有M 1(146.8),M 2(130.7),M 3(116.7),M 4(102.7),M 5(90.7).其中M 1为产物T R E N 分子与氢结合形成的离子峰,M 2为M 1断去一个N H 2形成的离子峰,M 3为M 2断去一个C H 2形成的离子峰,M 4为M 3断去一个C H 2形成的离子峰,M 5为M 4断去12个氢离子形成的离子峰.以上数据与纯品T R E N 数据一致,可证实产物为T R E N.图11 T R E N 的质谱图F i g .11 M a s s s pe c t r u mof T R E N 2.7 产物T R E N 的气相色谱分析产物T R E N 气相色谱检测结果见图12,数据分析见表2.结合图12和表2可知气相色谱图中有2组峰,时间分别为4.669和7.366m i n .其中乙醇峰的保留时间为4.669m i n ,T R E N 的保留时间为7.366m i n ,产物峰与纯品T R E N 的出峰时间一致.计算得出该产物中T R E N 的含量大于98%.图12 T R E N 的气相色谱图F i g .12G a s c h r o m a t o g r a mo f T R E N 表2 T R E N 的气相色谱数据T a b l e2 G a s c h r o m a t o g r a p h i cd a t ao f T R E N 序号保留时间m i n峰面积p A ㊃m i n 面积百分比%①4.66912370.430099.2281②7.36696.23150.7719合计12466.66151003 结 论本文通过改进中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐的合成过程,使用溶剂D M F 稀释原料三乙醇胺,在常温下缓慢滴加至装有氯化亚砜的烧瓶中,滴加完毕后可直接升温反应.使用氨水与中间体三(2-氯乙基)胺盐酸盐反应得到N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺盐酸盐.该方法与传统方法制备T R E N 相比较,反应液只需要经过简单的旋蒸处理就可以得到纯度较高的N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺盐酸盐,实验原料易得,成本低,操作简便,合成路线简短,反应温和,产物产率高.实验得到产物T R E N 最优合成条件:n (氨水)ʒn (三(2-氯乙基)胺盐酸盐)=30,反应温度为65ħ;反应溶剂为乙醇,其在总反应体系中质量分数为30%;反应时间不低于12h .参考文献:[1]R A HMA N M S ,S A L AM M A ,HU N H ,e ta l .C r ys t a l s t r u c t u r e o f [{C u (t r e n )}2(c y t o s i n a t o )]㊃(C l O 4)3㊃0.5H 2O (t r e n=t r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e )a n da no v e r v i e w o n i n t r a -m o l e c u l a r i n t e r l i g a n d i n t e r a c t i o n sa f f e c t i n g m e t a l b i n d i n g s i t e so fc y t o s i n e [J ].I n o r ga n i c a C h i m i c a A c t a ,2016,452:238243.291沈阳大学学报(自然科学版) 第32卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.[2]H A K I M L ,S A B A R U D I N A ,O S H I T A K ,e t a l .S yn t h e s i s o f c h i t o s a n -b a s e dr e s i n sm o d i f i e dw i t ht r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e m o i e t y a n d i t s a p pl i c a t i o n t o c o l l e c t i o n /c o n c e n t r a t i o n a n d d e t e r m i n a t i o n o f t r a c e m e r c u r y b y i n d u c t i v e l y c o u p l e d p l a s m aa t o m i ce m i s s i o ns p e c t r o m e t r y[J ].T a l a n t a ,2008,76(5):12561260.[3]R A Y T C H E V P D ,MA R T I N E Z A ,G O R N I T Z K A H ,e ta l .E n c a g i n g t h e v e r k a d e ss u p e rb a s e s :t h e r m o d y n a m ic a n dk i n e t i cc o n s e qu e n c e s [J ].J o u r n a lo ft h e A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y ,2011,133(7):21572159.[4]谢召军.含磷二环有机非离子超强碱的合成及应用[D ].青岛:中国石油大学,2008.X I E Z J .S y n t h e s i s o f p r o a z a p h o s ph a t r a n e a n d i t s a p p l i c a t i o n [D ].Q i n g d a o :C h i n a U n i v e r s i t y of P e t r o l e u m ,2008.[5]许同桃,许兴友,高健,等.三(2-氨基乙基)胺-镉(Ⅱ)-2-甲基咪唑三元配合物的合成㊁结构与抗微生物活性[J ].无机化学学报,2007,23(1):128132.X U T T ,X U X Y ,G A O J ,e ta l .S y n t h e s i s ,c r ys t a l s t r u c t u r ea n d a n t i m i c r o b i a la c t i v i t y o fat e r n a r y mi x e d l i g a n d c o m p l e x [C d (t r e n )(m e i m )](C l O 4)2(t r e n =t r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e ,m e i m =2-m e t h yl i m i d a z o l e )[J ].C h i n e s e J o u r n a l o f I n o r g a n i cC h e m i s t r y,2007,23(1):128132.[6]裴雪涛,师伟,李艳华,等.一类饱和胺类化合物在制备外周血造血干细胞动员药物中的应用:C N 101716167A[P ].20100602.P E IX T ,S H IW ,L IY H ,e t a l .A p pl i c a t i o no f ac l a s so f s a t u r a t e d a m i n e c o m p o u n d s i n t h e p r e pa r a t i o n o f p e r i p h e r a lb l o o d h e m a t o po i e t i c s t e m c e l l m o b i l i z a t i o n d r u gs :C N 101716167A [P ].20100602.[7]HU A N G C C ,Y A N G M H ,S H I H T S .A u t o m a t e do n -l i n e s a m p l e p r e t r e a t m e n t s ys t e mf o r t h ed e t e r m i n a t i o no f t r a c em e t a l s i nb i o l o g i c a l s a m p l e sb y i n d u c t i v e l y c o u pl e d p l a s m a m a s s s p e c t r o m e t r y [J ].A n a l y t i c a l C h e m i s t r y ,1997,69(19):39303939.[8]B E R M E J O -B A R R E R AP ,A L F O N S O M N ,L O P E ZDC ,e ta l .U s e of a m b e r l i t e X A D -2l o a d e d w i t h 1-(2-p y r i d y l a z o )-2-n a p h t h o la sa p r e c o n c e n t r a t i o ns ys t e m f o r r i v e rw a t e r pr i o r t o d e t e r m i n a t i o n o f C u 2+,C d 2+a n dP b 2+b y f l a m e a t o m ic a b s o r p t i o n s p e c t r o s c o p y [J ].M i c r o c h i m i c aA c t a ,2003,142(1/2):101108.[9]HU A N G X P ,C HA N G X J ,H E Q ,e ta l .T r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e f u n c t i o n a l i z e d s i l i c a g e l f o r s o l i d -p h a s e e x t r a c t i o n a n d p r e c o n c e n t r a t i o no f C r (Ⅲ),C d (Ⅱ)a n dP b(Ⅱ)f r o m w a t e r s [J ].J o u r n a lo f H a z a r d o u s M a t e r i a l s,2008,157(1):154160.[10]梅光泉.β,βᶄ,βᵡ-三氨基三乙基胺合成方法的改进[J ].赣南师范学院学报,2002,23(3):5556.M E IG Q.A n i m p r o v e dm e t h o d f o r t h e p r e p a r a t i o no f β,βᶄ,βᵡ-t r i a m i n o t r i e t h y l a m i n e [J ].J o u r n a l o f G a n n a n T e a c h e r sC o l l e ge ,2002,23(3):5556.[11]吴伟,张晓云,康寿兴.三(2-氨基乙基)胺合成方法的改进[J ].化学试剂,2010,32(11):10371039.WU W ,Z HA N G X Y ,K A N GSX.A n i m pr o v e d m e t h o d f o r s y n t h e s i so ft r i s (2-a m i n o e t h yl )a m i n e [J ].C h e m i c a l R e a g e n t s ,2010,32(11):10371039.[12]樊有恒,袁海东,项永胜,等.三(2-氨基乙基)胺盐酸盐的合成[J ].化学试剂,2014,36(7):659660.F A N Y H ,Y U A N H D ,X I A N GYS ,e t a l .P r e p a r a t i o no f t r i s (2-a m i n o e t h y l )a m i n e h yd r o c h l o r i de [J ].C h e m i c a l R e a ge n t s ,2014,36(7):659660.[13]W I L S O N L J ,R O S E N J .G e o m e t r i c a l l y s pe c if i c m u l t i d e n t a t e l ig a n d s a n d th ei r c o m pl e x e s .I .an i c k e l (Ⅱ)c o m p l e x o f t h e p o t e n t i a l l y h e pt a d e n t a t e S c h i f f b a s e d e r i v e d f r o m 2,2ᶄ2ᵡ-t r i a m i n o t r i e t h y l a m i n e a n d 2-p y r i d i n e c a r b o x a l d e h y d e [J ].J o u r n a l o ft h e A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y,1968,90(22):60416045.[14]周石洋,陈玲,杨善彬.医药中间体2,5-二羟基苯甲酸的合成及表征[J ].沈阳大学学报(自然科学版),2016,28(5):361364.Z HO U S Y ,C H E N L ,Y A N G S B .S yn t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t i o n o f p h a r m a c e u t i c a l i n t e r m e d i a t e s 2,5-d i h y d r o x y b e n z o i c a c i d [J ].J o u r n a l o f S h e n y a n g U n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c e ),2016,28(5):361364.[15]周石洋,陈玲.磺胺对甲氧基嘧啶的合成及表征[J ].沈阳大学学报(自然科学版),2016,28(1):1115.Z HO U S Y ,C H E N L .S yn t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no f s u l f a m e t e r [J ].J o u r n a lo fS h e n y a n g U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e ),2016,28(1):1115.P r e p a r a t i o no fN ,N -B i s (2-A m i n o e t h y l )-1,2-E t h yl e n e d i a m i n e Y E M i n g f u 1,2,3,WA N G M i a o m i a o 1,X I A G u o w e i 1,X U L i x i n 1,3,S O N G F e n g fa 3,K O N GX i a n g r o n g4(1.S c h o o lo f C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g ,A n h u i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,M a a n s h a n 243002,C h i n a ;2.E n g i n e e r i n g R e s e a r c h C e n t e ro f N a n o -G e o M a t e r i a l so f M i n i s t r y o fE d u c a t i o n ,C h i n a U n i v e r s i t y o f G e o s c i e n c e s ,W u h a n430074,C h i n a ;3.A n h u i G o n g d a C h e m i c a l T e c h n o l o g y C o .,L t d .,M a a n s h a n243002,C h i n a ;4.B e i j i n gB u i l d i n g M a t e r i a l sA c a d e m y S c i e n c e sR e s e a r c h ,B e i j i n g 100041,C h i n a )A b s t r a c t :U s i n g t r i e t h a n o l a m i n ea n dt h i o n ylc h l o r i d ea sr a w m a t e r i a l s ,t h ei n t e r m e d i a t et r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n eh y d r o c h l o r i d ew a s s y n t h e s i z e d i nD M Fs o l v e n t ,T h e n ,i t i s s u b j e c t e d t o a m i n o l ys i s a n da m i n a t i o n w i t ha ne x c e s sa m o u n to fa q u e o u sa mm o n i at oo b t a i n N ,N -b i s (2-a m i n o e t h yl )-1,2-e t h a n e d i a m i n e .T h e o p t i m u m m o l a r r a t i oo f a mm o n i aa n d t r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n eh yd r o c h l o r i d eo f N ,N -b i s (2-a m i n oe t h y l )-1,2-e t h y l e n e d i a m i n es y n t h e s i sr e a c t i o n w a s30.T h er e a c t i o nt e m pe r a t u r e s h o u l db e 65ħ,a n d t h e o pt i m a l r e a c t i o n t i m e s h o u l db en o l e s s t h a n12h .K e y wo r d s :t r i e t h a n o l a m i n e ;c h l o r i n a t i o n r e a c t i o n ;t r i s (2-c h l o r o e t h y l )a m i n e h y d r o c h l o r i d e ;a m i n o l y s i s r e a c t i o n ;N ,N -b i s (2-a m i n o e t h y l )-1,2-e t h yl e n e d i a m i n e ʌ责任编辑:李 艳,智永婷ɔ391第3期 叶明富等:N ,N -二(2-氨乙基)-1,2-乙二胺的制备Copyright©博看网 . All Rights Reserved.。
邻苯二甲酰亚胺合成原理
邻苯二甲酰亚胺(Phtha1imide)是一种有机化合物，其结构中含有一个苯环和两个酰亚胺基团。
其合成原理通常是通过邻苯二甲酸与氨反应得到。
具体步骤如下：
首先，邻苯二甲酸与硫酸混合，加热到160-180°C,使邻苯二甲酸脱水环化生成邻苯二甲酸酊。
然后，将得到的邻苯二甲酸酊与氨反应，生成邻苯二甲酰亚胺。
这个反应可以用以下化学方程式表示：
C8H6O4+NH3-C8H5N1O2+H2O
其中，C8H6O4是邻苯二甲酸的化学式，NH3是氨的化学式，C8H5N1O2是邻苯二甲酰亚胺的化学式。
需要注意的是，这个反应需要在一定的温度和压力下进行，且反应过程中可能会产生副反应，因此需要进行相应的控制和处理。
N,N-双-(十二酰胺乙基)胺的合成李丹萍;杜光劲;刘学民;孙艳妮【摘要】N,N-bis-(dodecylamidoethyl)-amine was synthesized from dodecanoic acid and diethylenetri-amine by amidation. The 1,3-cUarmde compound was purified by washing and recrystallization with mixed solvents of acetone and toluene. The influences of the reaction temperature, reaction time and the ratio of reactants on the amide reaction were investigated. The results indicated the optimum reaction conditions were;re(diethylenetriamine) : n(dodecanoic acid) = 1 : 2. 2, reacti on temperature was 170 °C and reaction time was 8 h,the catalyst amount was 0.5%. Under these conditions,the maximum mass fraction of the 1 ,3-diamide was over 98% .%以十二酸和二乙烯三胺为原料,KOH作催化剂,经酰胺化反应,合成N,N-双-(十二酰胺乙基)胺,采用水洗、丙酮-甲苯混合溶剂重结晶等工序,提纯1,3-二酰胺.考察了反应温度、反应时间、投料比等因素对酰胺化反应的影响.结果表明,最佳反应条件为:n(二乙烯三胺)∶n(十二酸)=1∶2.2,反应温度170℃,反应时间8h,催化剂用量为反应物总质量的0.5％.在该条件下,1,3二酰胺质量分数＞98％.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2012(041)003【总页数】3页(P459-461)【关键词】N,N-双-(十二酰胺乙基)胺;十二酸;二乙烯三胺;合成【作者】李丹萍;杜光劲;刘学民;孙艳妮【作者单位】江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122【正文语种】中文【中图分类】TQ226.31双长链脂肪酰胺是重要的精细化学品，常用作制备阳离子和两性表面活性剂的原料，其衍生物作为咪唑啉类缓蚀剂，广泛应用于石油、石化、电力、机械、金属加工等领域中，是当前研究的一个热点［1-3］。
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.11.27C N 103408441 A (21)申请号 201310389641.6(22)申请日 2013.08.30C07C 217/08(2006.01)C07C 213/06(2006.01)(71)申请人安庆丰源化工有限公司地址246100 安徽省安庆市怀宁县工业园(72)发明人吴孝增(54)发明名称一种双（2-甲氧基乙基）胺合成方法(57)摘要本发明公开了一种双（2-甲氧基乙基）胺合成方法，该方法，将伯胺放置于干燥的反应釜内加入二氯甲烷，温度25℃通入羟乙基化原料，通入结束后25℃保温反应6h ，GC 监测原料伯胺反应完全，反应结束后，将母液降温至10度左右，缓慢滴加甲基化原料，控制反应温度不超过15度，待反应结束后，加入氢氧化钠，升温回流脱去伯胺上的保护基，GC 监测原料反应完全后，水洗，取有机层干燥，脱溶，精馏得到产品。
本发明克服了现有技术的不足，一种伯胺在常温常压下对环氧乙烷进行亲核进攻开环，后用硫酸二甲酯对其进行甲醚化，后在常压下脱去其保护基得到产品，产品含量99%以上，可量产，质量稳定。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书2页(10)申请公布号CN 103408441 A*CN103408441A*1/1页1.一种双（2-甲氧基乙基）胺合成方法，其特征在于：所述的该方法，将伯胺放置于干燥的反应釜内加入二氯甲烷，温度25℃通入羟乙基化原料，通入结束后25℃保温反应6h ，GC 监测原料伯胺反应完全，反应结束后，将母液降温至10度左右，缓慢滴加甲基化原料，控制反应温度不超过15℃，待反应结束后，加入氢氧化钠水溶液，4摩尔每升，升温缓慢升温至体系回流为止回流脱去伯胺上的保护基，GC 监测原料反应完全后，水洗，取有机层干燥，脱溶，精馏得到产品。
Synthesis and Characteristics of a New Fluorescence Material C14H12N4O2Ni·2H2O
作者： 张中强[1];刘霞[2];刘永生[3];王燕[1]
作者机构： [1]衡水学院应用化学系,河北衡水053000;[2]北京铁路局石家庄建筑段衡水领
工区,河北衡水053000;[3]衡水市市政工程管理处,河北衡水053000
出版物刊名： 衡水学院学报
页码： 35-37页
主题词： 配体;配合物;荧光;猝灭作用
摘要：合成了新型二元配合物二水合-[N,N＇-双（2-苯胺基）乙二酰胺]合镍（II）,并用元
素分析、红外、紫外、核磁共振等进行了表征,通过对其荧光性能的研究,发现Ni2＋对配体二水
合-[N,N＇-双（2-苯胺基）乙二酰胺有较强的荧光猝灭作用.。
