托普索DK-500和DMK-10型二甲醚催化剂的工业应用比较

甲醇和二甲醚在Fe-ZSM-5催化剂上转化制汽油的异同周小龙;刘广波;韩文玉;李建青;吴晋沪【摘要】Synthesis of gasoline using dimethyl ether (DME) and methanolas feedstock, respectively, over an in-situ synthesized Fe-ZSM-5 catalyst was investigated. The results indicated that different reactant had different gasoline yield, gasoline quality and catalyst lifetime. Using methanol and DME as the reactant, the highest gasoline mass yield was 29.7%and 35.4%, respectively. The oil quality was different for different reactant because of their different aromatics distribution, and the catalyst lifetime was about 40%longer for methanol feedstock than that for DME feedstock, which was attribute to the difference of reaction rate for the two reactants and the formation of water when using methanol as feedstock having an additional hydrothermal effect to the catalyst and inhibiting coke formation.%分别以二甲醚和甲醇为原料对原位合成Fe-ZSM-5催化剂进行了制汽油评价。

第18卷第4期2000年12月天　然　气　与　石　油Na tura l Ga s And O ilV o l .18,N o.4D ec .2000 收稿日期:2000208221 基金项目:教育部优秀年轻教师基金(D 19902);教育部归国留学人员启动基金 作者简介:于开录(19772),男,吉林省白山市人。

1999年在湖南大学本科毕业,同年起在天津大学化工学院攻读硕士学位,目前研究方向是一碳化工领域。

文章编号:100625539(2000)0420020205二甲醚的制备与下游产品开发研究进展于开录1,刘昌俊1,张月萍2(1.天津大学一碳化工国家重点实验室,天津300072;2.天津大学化学系,天津300072)摘　要:本文介绍了二甲醚(DM E )的几种生产方法,包括甲醇脱水法,合成气直接合成法和CO 2加氢直接合成法,以及DM E 合成技术的最新发展情况;同时,本文还对DM E 下游产品开发研究进展进行了论述。

关键词:二甲醚(DM E );制备方法;化学合成中图分类号:TQ 223.2+4 文献标识码:A1　前言随着C 1化学的发展,利用煤、天然气等经合成气、甲醇合成二甲醚(DM E )越来越受人们的重视。

特别是在目前,我国化肥产业结构调整,急需发展适合小化肥产业的新化工产品生产技术。

随着DM E 制备技术的日趋成熟,DM E 可以作为小化肥结构产业调整的适用产品[1]。

因此,DM E 下游产品的开发显得非常必要,以应对DM E 可能的大规模生产。

从DM E 的分子结构看,DM E 很适合一些化学物质的合成,如通过甲基化反应合成硫酸二甲酯、二甲胺、均四甲苯等;通过羰基化反应合成乙酸、乙酸酐、脂肪酸甲脂等。

DM E 除了做有机化工中间体外,其本身的工业用途也十分广泛。

目前DM E 最主要工业用途是用做气雾剂,如化妆品工业中的发胶、摩丝[2],还有空气清新剂、发泡剂等[3]。

正在研究中的用途还有代用燃料、家用燃料[4]、制冷剂[5]等。

二甲醚催化剂TCM-1TCM-1型催化剂是一种用于甲醇气相合成二甲醚的固体酸催化剂，具有活性高、选择性好、热稳定性好、使用温度低、寿命长等特点，是目前二甲醚生产过程中使用效果好的催化剂。

一.基本组成和物化性能TCM-1型催化剂主要含有γ-Al2O3和SiO2，并含有少量助催化剂。

主要物理参数如下：1.外观：微红色或白色2.外形尺寸：3-4×10-20mm圆柱状3.堆密度：0.68±0.1Kg/l二.用途TCM-1型催化剂用于气相法甲醇脱水制二甲醚的催化反应过程。

三.质量指标1.甲醇转化率：≥85.0％二甲醚选择性≥99.5％（反应温度260～350℃，压力0.1-1.0MPa）2.径向压碎强度：≥110N/cm3.静态吸水率：≥60％4.磨耗：≤5％四.开车1.活化条件：气源：氮气压力：常压-0.4Mpa空速（h-1）:≥200活化程序表2.正常使用条件：使用条件：使用温度进催化剂床层：250-320℃出催化剂床层：260-320℃使用压力0.6-1.0Mpa液体空速1-2h-13.催化剂使用期限：正常操作条件下，催化剂可用三年以上。

若操作不当，导致催化剂活性下降，可使其情况采取必要措施处理，例如：因超温而导致活性下降，可采用通入含氧气体，在一定条件下处理而使催化剂恢复活性；若超温严重或其他原因导致催化剂失活，则需要更换催化剂。

五.催化剂性能特点1.活性好：国内外甲醇气相合成二甲醚催化剂的主要成分都是γ-Al2O3和SiO2，而我公司的TCM-1型催化剂主要含γ-Al2O3和SiO2，并含有少量助催化剂，因此甲醇的单程转化率更高，可达88-90％，同比其它催化剂高3-5个百分点。

2.选择性好：该催化剂在国内其它同类装置上使用已有2年以上，从我们监测的数据可以看出，准化率达99.5％以上。

3.催化剂使用条件宽工厂的使用说明：●该催化剂能在进出口分别为250和360条件下长期运行。

2002年8月 云南化工 Aug.2002　第29卷第4期 Yunnan Chemical Technology Vol.29,No4　甲醇合成催化剂MK2101在国内某装置上的应用探讨周道康(云天化集团有限责任公司甲醇车间,云南水富657800)摘　要:　就国内某甲醇装置引进的丹麦托普索公司的甲醇合成催化剂M K2101的应用进行探讨,实践证明,该催化剂不但使装置的产能提高、成本下降,而且使装置的运行工况得到了优化,可操作性增强;M K2101还表现出很好的低温活性和选择性,具有较高的使用价值,因此值得推广。

关键词:　甲醇;M K2101催化剂;合成;应用中图分类号:　TQ223.12+1 文献标识码:　B 文章编号:　10042275X(2002)0420019203 随着全球化进程的加快和进入WTO的挑战,市场的竞争日趋激烈。

为适应发展的需要,国内某甲醇厂引进了丹麦托普索公司的甲醇合成催化剂M K2101,获得了满意的效果,使其在激烈的市场竞争中获得了成本优势。

因此M K2101就成为国内各甲醇生产厂关注的热点。

1　M K2101性能参数M K2101属于铜系催化剂,是将铜、锌、铝按一定比例制造的,其组成如表1所示。

表1　M K2101化学组成化学组成质量分数/%铜44±2锌21±2铝4±1石墨、金属氧中的氧余量碳酸盐、水分余量M K2101是一种带有圆丘底端的柱形,装填密度为1kg/L,轴向抗碎强度大于220kg/cm2。

M K2101预期使用寿命是3～6a。

2　国内某甲醇装置的介绍流程:天然气经过压缩、脱硫、转化、净化之后得到压力为2.78MPa的新鲜气;新鲜气进入离心式联合压缩机的合成段压缩至4.63MPa后,与粗甲醇分离器来的循环气汇合进入联合压缩机的循环段压缩至5.15MPa;然后,合成气进入入塔气预热器被预热至225℃再进入合成塔,在催化剂上反应生成甲醇和水,反应热由壳侧的沸水带走。

不同类型二甲醚催化剂工业应用对比分析
魏银萍
【期刊名称】《中氮肥》
【年(卷),期】2024()2
【摘要】陕西兴化集团有限责任公司105 kt/a二甲醚装置(采用固体酸催化甲醇脱水工艺)于2016年底建成投产。

二甲醚反应器首炉D803C-ⅢD03型ZSM分子筛催化剂有效运行时间近30 000 h,截至2023年10月初第二炉CNM-3型催化剂已运行超19 000 h。

对比分析两炉二甲醚催化剂的性能指标、催化剂装填、初始投用流程的异同以及运行状态(操作温度、转化率、选择性、消耗水平)等。

结果显示,第二炉催化剂之强度、活性、转化率和选择性等基本性能指标优于首炉催化剂,且因汲取了首炉催化剂的运行经验等,第二炉催化剂初始投用时通过简化操作缩短开车时间60 h,正常投用后又通过一系列的操作优化以及运行维护水平的提高,吨二甲醚产品各项消耗较首炉催化剂使用时稳中有降,呈现出了明显优于首炉催化剂的运行状况。

【总页数】4页(P42-45)
【作者】魏银萍
【作者单位】陕西延长石油兴化新能源有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ223.24
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醚化反应催化剂选型及应用摘要：本论文主要介绍了大孔阳离子交换树脂催化剂，QRE型树脂催化剂的性能，QRE-01在MTBE合成反应中的活性、QRE-03在叔丁醇合成中的反应活性及每种催化剂的特点。

关键词：催化剂；醚化反应；1.醚化反应催化剂选择1.1QRE型树脂催化剂醚化反应催化剂主要是酸性催化剂，如分子筛、杂多酸、大孔阳离子交换树脂。

在醚化反应普遍应用的大孔强酸型阳离子交换树脂催化剂有:美国的鲁姆哈斯、英国的漂来特；中国的丹东、北京、沧州、齐鲁等。

目前树脂催化剂的研究正向着高活性、高交换容量等方向发展。

交换容量大于5毫克当量氢/克催化剂(干)。

1.2QRE-01在MTBE合成反应中的活性当操作温度50/℃，空速1.0/h-1，异丁烯转化率97.22%，选择性可达98.85%当操作温度50/℃，空速3.0/h-1，异丁烯转化率90.70%，选择性可达98.47%当操作温度50/℃，空速5.0/h-1，异丁烯转化率81.64%，选择性可达99.42%当操作温度60/℃，空速1.0/h-1，异丁烯转化率96.69%，选择性可达99.76%当操作温度60/℃，空速3.0/h-1，异丁烯转化率96.38%，选择性可达99.53%当操作温度60/℃，空速5.0/h-1，异丁烯转化率94.28%，选择性可达99.59%1.3QRE-02在TAME合成反应中的活性当操作温度55/℃，空速1.0/h-1，叔戊烯转化率68.55%，选择性可达99.47%当操作温度55/℃，空速3.0/h-1，叔戊烯转化率68.55%，选择性可达99.47%当操作温度65/℃，空速1.0/h-1，叔戊烯转化率74.49%，选择性可达99.12%当操作温度65/℃，空速3.0/h-1，叔戊烯转化率64.55%，选择性可达99.34%1.4QRE-02在THXME合成中的反应活性当操作温度55/℃，空速1.0/h-1，叔己烯转化率37.68%，选择性可达98.85%当操作温度55/℃，空速3.0/h-1，叔己烯转化率23.36%，选择性可达99.12%当操作温度65/℃，空速1.0/h-1，叔己烯转化率43.45%，选择性可达98.25%当操作温度65/℃，空速3.0/h-1，叔己烯转化率34.71%，选择性可达98.42%1.5QRE-03在叔丁醇合成中的反应活性当温度65/℃，空速0.45/h-1，水烃比/体积1.0时，异丁烯转化，78.60%，选择性可达99.5%当温度65/℃，空速0.9/h-1，水烃比/体积1.5时，异丁烯转化，69.73%，选择性可达99.8%1000小时后，发现催化剂的孔结构基本不变。

二甲醚的开发与应用
孙启坡;苗园
【期刊名称】《中氮肥》
【年(卷),期】2000(000)006
【摘要】@@ 1 生产工艺rn二甲醚生产工艺有一步法和二步法两种,所谓一步法就是利用CO与H2直接合成;二步法则用甲醇脱水而制得.一步法工艺较复杂,但能耗、成本低,是当今世界上最先进的工艺技术.二步法工艺较简单,适合于自产甲醇的工厂,不仅投资少,且使甲醇增值,还可以简化二甲醚生产.
【总页数】1页(P11)
【作者】孙启坡;苗园
【作者单位】黑化集团公司黑龙江省齐齐哈尔市 161041;黑化集团公司黑龙江省齐齐哈尔市 161041
【正文语种】中文
【中图分类】TQ44
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