紫外可见吸收光谱分析

2．不饱和脂肪烃 ．
在不饱和烃类分子中，除含有σ键外，还含有π 键，它们可以产生 σ→σ＊和π→π＊ 两种跃迁。 如果存在共轭体系，则随共轭系统的延长， 吸收带将明显向长波方 向移动，吸收强度也随之增强 在共轭体系中， π→π＊跃迁产生的吸收带又称为K（Konjugation） 带。其特点是：强度大，εmax›104；位置一般在217～280nm λmax和εmax的大小与共轭链的长短及取代基的位置有关 根据K带是否出现，可判断分子中共轭体系的存在的情况。在紫外光 根据 带是否出现，可判断分子中共轭体系的存在的情况 带是否出现 谱分析中有重要应用。
紫外－ §3-3 紫外－可见分光光度法的应用 一、 定性分析 二、纯度检查 三、结构推测 四、定量分析 单组分样品的定量分析 多组分样品的定量分析
一、 定性分析
1、依据：吸收光谱的特征——形状、波长、峰数目、强度、 吸光系数。 、依据：吸收光谱的特征 形状、 形状 波长、峰数目、强度、 吸光系数。 2、方法：对比法 、方法： (1) 对比吸收光谱特征数据 (2) 对比吸光度或吸光系数的比值
3．芳香烃 ．
苯有三个吸收带 E1带180∼184nm ε=47000 E 2带200∼204 nm ε=7000 苯环上三个共扼双键的 π → π*跃迁特征吸收带 B带 230-270 nm
ε=200
π → π*与苯环振动引起； 含取代基时， B带简化，红移 当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著的变化， 其中影响较大的是E2带和B谱带。
化合物 H2O CH3OH CH3CL CH3I CH3NH2
λmax（nm） 167 184 173 258 215
εmax 1480 150 200 365 600

药物分析中的紫外可见吸收光谱研究在药物领域，药物分析是一个重要的研究方向，它涉及到判断药物的纯度、成分以及稳定性等关键性问题。

在药物分析中，紫外可见吸收光谱是一种常用的分析方法，它能够通过对药物在紫外可见光的吸收情况进行研究，得到药物的吸收光谱图谱，并进一步进行定量分析和质量评估。

一、紫外可见光谱的基本原理紫外可见光谱是指药物在紫外光和可见光波段的吸收现象。

根据分子吸收光谱定律，当药物分子受到特定的波长的光照射时，分子中的电子跃迁至激发态，吸收光子的能量。

通过测量吸收的光强度和波长，我们可以得到药物吸收光谱的特征，进而推断药物的结构和成分等信息。

紫外可见光谱的可见光区域通常波长范围为400-800nm，而紫外区域则分为三个子区域：近紫外区（200-400nm）、远紫外区（180-200nm）和真紫外区（≤180nm）。

在药物分析中，主要关注的是可见光区域和近紫外区域的吸收现象。

二、药物分析中的紫外可见光谱应用1. 药物质量评估紫外可见光谱在药物质量评估中起着重要作用。

通过测量药物在特定波长下的吸收光强度，可以获得药物吸光度的数据。

与参比物相比较，根据药物的吸光度变化可以评估药物的纯度。

同时，可以利用吸光度的变化来监测药物的稳定性，判断药物是否发生了分解或氧化等不良变化。

2. 药物定量分析紫外可见光谱也可用于药物的定量分析。

通过建立药物的标准曲线，利用药物在特定波长下吸光度和浓度之间的线性关系，可以根据待测样品的吸光度值，推算出其浓度。

这种定量方法简便、快速，并且对药品的侵蚀小，适用于药物分析中的许多常见成分的测定。

3. 药物结构研究紫外可见光谱也可用于药物结构研究。

药物在不同波长下呈现吸收峰值的变化，可以通过观察药物在不同波长下的吸收光谱图谱，分析吸收峰的位置和强度，推断出药物的结构特征。

这对于药物研发和合成过程中的结构确认非常有帮助。

三、紫外可见光谱的实验方法和注意事项实验过程中，通常需要采用紫外可见光谱仪来进行药物样品的测量和分析。

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3.2.3 溶剂对紫外吸收光谱的影响
紫外吸收光谱中常用己烷、庚烷、
CH3
环己烷、二氧杂己烷、水、乙醇等
（1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 ；n→π* 跃迁产生
的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000） 芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε104），表明含有一个共轭体系
3.1 概述
紫外-可见吸收光谱法
（Ultraviolet-Visible Absorption Spectrmetry) 是根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱 区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法， 也称作紫外和可见吸收光度法。
它是以物质对光的选择性吸收为基础的分析方法。
根据物质所吸收光的波长范围不同，分光光度分析 法又可以分为紫外、可见及红外分光光度法。
溶剂 正庚烷 正庚烷 乙醇 水 正己烷 乙醇 异辛酯 乙醚
二氧杂环己烷
/nm 177 178 204 214 186 339，665 280 300，665 270
max
13000 10000 41 60 1000 150000 22 100 12
跃迁类型
* * n* n*
n*，n*
n*， n* n* n*
由此可以看到：紫外-可见吸收光谱中包含有分子中 存在的化学键信息。其吸收峰的位置与分子中特定的 功能基团密切相关，是有机化合物、无机配位化合物 、生物分子的有效定性、定量分析手段。
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吸收光谱示意图 1 吸收峰 2. 谷 3. 肩峰 4. 末端吸收

例： 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrO42- ＋2H＋ = Cr2O72- ＋H2O 溶液中CrO42-、 Cr2O72-的颜色不同，吸光性质也不 相同。故此时溶液pH 对测定有重要影响。
五、有机化合物的紫外吸收光谱
知识回顾： 有机分子化学键的类型 两种或以上的原子或同一种原子由化学键连接； 主要化学键类型：σ键、π键、n键 （1）化学键的形成
处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。
4.2 吸光度的加和性
多组分的体系中，如各组分之间不发生相互作用，此时体系 的总吸光度等于各组分吸光度之和，称之为吸光度的加和性。
A = A1 + A2 + … +An
各组分在同一波长处吸光度等于各自物质在此波长处的吸光度 之和，而此波长并不一定是各组分的最大吸收波长
Optical response: Absorbance, Emission, diffraction,
reflection, refraction, polarization,scattering.
1.电磁波的基本性质
电磁波是一种光量子流，具有波粒二象性： 波动性
c /
频率 波长
光速＝2.9979×108m· s-1 ＝2.9979×1010cm· s-1
粒子性
E h hc /
普朗克常数 h ＝6.6262×10-34J· s
电磁辐射
紫外光区： λ=180～400nm
波长
可见光区：λ=400～800nm
红外光区： λ=800～1000nm
在红外区域，常用波数代替波长，波数与波长的相互 关系为：
1/
σ单位：cm-1，物理意义：1cm 的间距内有多少个光波