重铬酸钾容量法测定铁

铁矿石中全铁含量的测定（重铬酸钾容量法）基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

反应方程式：2Fe 3+ + Sn 2+ + 6Cl ―—→ 2Fe 2+ + SnCl 62―Sn 2+ + 4Cl ― + 2HgCl 2 —→ SnCl 62―+ Hg 2Cl 2↓6Fe 2+ + Cr 2O 72- + 14H + —→ 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O 计算结果：()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

一、硫—磷混酸溶样1、药品及试剂①（2+3）硫磷混合酸② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL 此溶液相当于0.0020g 铁。

称取1.7559g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL 烧杯中，以少量水溶解后移入1L 容量瓶中，用水定容。

③ 氯化亚锡溶液：10%称取10g 氯化亚锡溶于20 mL 盐酸中，用水稀释至100 mL 。

④ 氯化高汞饱和溶液：5%⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%⑥ 氟化钠2、分析步骤：准确称取0.2g 试样于250mL 锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。

加入10mL （2+3）硫磷混合酸及0.5g 氟化钠，摇匀。

在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL 盐酸，低温加热至近沸并维持3~5min ，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。

在水槽中冷却，加入10mL 氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min ，加水至120mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

与试样分析的同时进行空白试验。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。

2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。

磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。

4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。

对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。

容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。

还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。

三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。

2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。

这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。

在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。

二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。

随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。

终点时，由绿色变为紫色。

3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。

四、测定结果误差产生误差的原因有下面这些：1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。

2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。

重铬酸钾容量法测定样品中的铁对于高含量的铁，一般采用K2Cr2O7容量法来进行定量分析，试样用硫—磷混酸分解，SnCl2—TiCl3还原。

重铬酸钾滴定来测定铁的含量.一、方法原理试样用硫—磷混酸分解，在盐酸介质中，以Na2WO4作指示剂，用SnCl2—TiCl3将Fe3+还原成Fe2+至生成“钨蓝”，过量的还原剂用稀K2Cr2O7溶液滴定至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准K2Cr2O7溶液滴定。

根据所消耗K2Cr2O7的体积计算出试样中的铁的含量，本法适用于铁矿、锰矿石中W(Fe)/10-2>1的测定。

化学反应式：Cr2O72－＋6Fe2+＋14H+——2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O二、试剂的配制1、硫磷混酸: （2:1）（注意冷却）2、盐酸: （1+3）3、二氯化锡（10%） 500克二氯化锡溶解于1500ml（1+1）盐酸中，（可以加热）用（1+1）盐酸稀释至5000ml4、高锰酸钾溶液（0.5%） 5克高锰酸钾溶解于适量热水中，以水稀释至1000ml5、钨酸钠溶液（10%） 250克钨酸钠溶于1000ml热水中，冷却后加入200ml磷酸，以水稀释至2500ml6、甲基橙(0.1%) 0.1克甲基橙溶解于100ml热水中。

7、三氯化钛解溶液（1+24） 100ml市售三氯化钛溶液以2400ml(1+1)盐酸稀释。

8、稀重铬酸钾溶液：重铬酸钾标准溶液+水=1:19、二苯胺磺酸钠（0.5%）: 12.5克二苯胺磺酸钠，5-10克无水碳酸钠溶解于1000ml沸水中，冷却后，以水稀释至2500ml.10、重铬酸钾标准溶液： 50克左右重铬酸钾溶解于适量水中，以水稀释定容至10000ml，待标定。

三、操作步骤称取0.2000g（精确至0.0001g）试样于250ml锥形瓶中，用水润湿后加15ml硫—磷混酸（2＋1），在电炉上加热分解至冒烟于瓶颈以下透明，取下冷却至到温，加入20ml HCl(1+3)，用SnCl2还原至淡黄色，加热煮沸后，加蒸馏水50ml，滴加钨酸钠8滴、甲基橙1滴，用TiCl3还原至桔红色消失，再过量2～3滴直至钨蓝出现，再用稀K2Cr2O7溶液滴至“钨蓝”刚好消失，溶液呈无色（不计量），立即加4滴二苯酸钠指示剂，用标定好的K2Cr2O7溶液滴室至呈稳定紫色为终点，计下所消耗K2Cr2O7的体积V T。

溶液，将试液加热近沸
15滴钨酸钠溶液，用三氯化钛溶液滴至呈蓝色，再滴加重铬
→加2滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸 钾标准溶液滴至稳定的紫色→实验三次，记录数据。
酸钾溶液至无色
五、注意事项
1. 矿样中含碳量过高，妨碍滴定终点观察时，可预先将 矿样在 700℃～ 800℃高温炉中灼烧 10 ～ 15min ；或在硫磷 混酸溶样时，加5ml硝酸氧化碳。 2. 氯化亚锡不能过量，否则影响结果；如不慎过量，可 滴加1％ KMnO4溶液至浅黄色。 3. 氧化还原时的温度控制在20～40℃为好；温度低时， “钨蓝”褪色较慢；温度高时，钛易水解。 4. 试样含铜小于 0.5 ％时，“钨蓝”褪色后立即滴定， 对测定结果无影响；当试样含铜量大于0.5％时，需要预先分 离铜。
三、主要试剂和仪器
6. 二苯胺磺酸钠溶液(0.5％)。 7. 重铬酸钾标准溶液C(K2Cr2O7)＝0.008333mol/L： 称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂) 溶于 100ml 水中，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至 刻度，摇匀。 8. 重铬酸钾溶液：取一定量的重铬酸钾标准溶液(2. 7)稀释三至四倍。
Hale Waihona Puke 六、实验数据记录表格编号
m铁矿石 /g VK2Cr2O7 初读 数 /mL VK2Cr2O7 终读 数 /mL
1
2
3
七、实验数据处理结果
编号
m铁矿石 /g VK2Cr2O7 /mL Fe的含量 /% 平均值 /% 相对偏差 /% 相对平均偏差 /%
1
2
3
八、实验思考题
1. K2Cr2O7为什么可以直接配制准确浓度的溶液？
一、实验目的
1.学习重铬酸钾容量法测定铁矿石中铁的原理和 操作步骤。 2.了解无汞定铁法，增强环保意识。