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重铬酸钾容量法测定

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重铬酸钾容量法测定磷酸铁锂中总铁含量的研究报告广东邦普循环科技股份有限公司2013.7重铬酸钾容量法测定磷酸铁锂中总铁含量谢英豪，黎俊茂，袁杰摘要:在酸性介质中，三价铁离子被二氯化锡还原成二价铁离子，用二苯胺磺酸钠作为指示剂，以重铬酸钾溶液滴定，溶液由绿色变为蓝紫色即为终点，求出总铁含量。

采用灼烧的预处理方法除碳和使用三氯化钛作还原剂对比两者的精密度。

发现不经灼烧使用三氯化碳还原三价铁的方案精密度最高，RSD为0.03%。

关键词:滴定法；磷酸铁锂；测定；铁前言：测定总铁含量的方法有很多种，但归纳起来分为三类，即火焰原子吸收法[1,2]、容量法[3,4]和分光光度法[5,6]，目前主要采用分光光度法和容量法进行测定。

本文在借鉴传统分析方法的基础上，研究了以重铬酸钾容量法测定磷酸铁锂正极材料中总铁含量，实验结果良好，该方法能满足科研及产业化生产的需要。

1 实验部分1.1 主要试剂除非另有说明外，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和电阻率不小于18.2MΩ·cm 的纯水。

1.1.1盐酸,1+1，以盐酸（ρ=1.19 g/mL）稀释。

1.1.2硫酸—磷酸混合溶液：将15 mL浓硫酸缓慢加至70 mL水中，冷却后加入15 mL浓磷酸混匀。

1.1.3三氯化钛溶液（1+14）：取2mL三氯化钛溶液（约15%的三氯化钛溶液）用盐酸（1+5）稀释至30mL。

1.1.4重铬酸钾标准滴定溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.1 mol/L]：按GB/T 601-2002中4.5的方法进行配制。

1.1.5重铬酸钾溶液[c（1/6K2Cr2O7）=0.01 mol/L]：取重铬酸钾标准滴定溶液（4.4）用水稀释10倍，混匀。

1.1.6钨酸钠溶液（250 g/L）：称取25 g钨酸钠溶于适量水中，加5mL磷酸。

用水稀释至100mL。

1.1.7二苯胺磺酸钠指示剂溶液（5 g/L）：称取0.50 g二苯胺磺酸钠溶于水中，用水稀释至100 mL，混匀，保存在棕色瓶中。

1.2 仪器1.2.1 50mL酸式滴定管1.2.2 电炉1.3 分析步骤1.3.1试料称取0.40g试料,精确至0.0001 g。

（试样粒度应不大于0.10 mm。

）1.3.2 空白试验随同试样做空白试验。

1.4测定1.4.1将试料（1.3.1）置于250 mL 烧杯中，加入20 mL 盐酸（1.1.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热至近沸3～5min ，用少量水吹洗表面皿，冷却后用滤纸过滤，滤渣用水洗涤5次～7次，滤液接收于250 mL 锥形瓶中。

1.4.2将试样溶液（1.4.1）加入1mL 钨酸钠溶液（1.1.6），在不断摇动下滴加三氯化钛溶液（1.1.3）至试液出现稳定的蓝色，缓慢滴加重铬酸钾溶液（1.1.5）至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失。

1.4.3立即加入20mL 硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），加4滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（1.1.7），用重铬酸钾标准滴定溶液（1.1.4）滴定至溶液呈紫色30s 不消失为终点。

1.5分析结果的计算铁含量以铁的质量分数)(Fe w 计，数值以%表示，按公式（1）计算：10010)()(3⨯⨯⨯⨯=-mFe M V c Fe w (1)式中：c ——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/L ）； V ——滴定所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）；M(Fe)——铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）[M(Fe)=55.85g/mol]； m ——试料的质量，单位为克（g ）。

所得结果表示至小数点后两位。

2 结果与讨论2.1 精密度实验按照本实验方法测定总铁含量，其平均相对标准偏差不大于0.50%，有很高的的精密度。

结果见表1。

表1 精密度实验结果厂家总铁含量/%平均值/% RSD/%天齐 32.80 32.81 32.82 32.80 32.81 32.82 32.81 32.81 32.79 32.83 32.81 0.03 卓能 32.59 32.60 32.61 32.63 32.62 32.62 32.62 32.61 32.60 32.63 32.61 0.04 海门 33.21 33.20 33.19 33.20 33.19 33.20 33.19 33.22 33.19 33.2233.200.042.2 加标回收率实验按本实验方法，分别向试样溶液中加入不同量的铁标准溶液，进行加标回收实验，铁的回收率为99.72%~100.20%之间，结果见表2。

表2 回收率实验结果厂家样品中的含量/mg加入量/mg 测定量/mg 回收量/mg 回收率/%天齐65.66 50 115.57 49.9199.82 65.66 65 130.79 65.13100.20 65.66 80 145.61 79.9599.94卓能65.26 50 115.12 49.8699.72 65.26 65 130.23 64.9799.95 65.26 80 145.39 80.13100.16海门66.44 50 116.36 49.9299.84 66.44 65 131.55 65.11100.17 66.44 80 146.48 80.04100.052.3 650℃灼烧样品30min除碳实验过程：2.3.1准确称量4.0g样品，放置于坩埚瓷舟中，利用马弗炉将样品从室温加热至650℃保温30min后自然冷却至室温。

将灼烧后的粉末转移至500mL烧杯，用少量水吹洗坩埚瓷舟，加入20mL水和20mL盐酸（1.1.1）盖上表面皿，在通风柜中加热至70~90℃使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，转移至250mL容量瓶，定容。

2.3.2移取25mL试样溶液（2.3.1）至250mL锥形瓶，加入10mL盐酸（1.1.1），将试样溶液加热至近沸，趁热边摇动锥形瓶边逐滴加入二氯化锡溶液（100g/L），溶液颜色变成淡黄色时，加入6滴甲基橙指示剂（1g/L），溶液颜色由橙变红。

2.3.3再逐滴滴加二氯化锡溶液（50g/L），使溶液（2.3.2）变为淡粉色，再摇几下直至粉色褪去。

2.3.4立即流水冷却，加50 mL经煮沸冷却后的水，20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（2g/L），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.4）滴定到稳定的紫红色为终点。

实验结果：由实验结果表明，灼烧处理后与未经灼烧处理测得的实验结果相差不大，但是灼烧处理后精密度较高，猜测是灼烧处理后样品中的易挥发或可燃烧杂质的含量大大减少。

但是操作较复杂，实验过程费时，仅灼烧过程至少需要半天时间，如果精密度要求高时可以采用。

表1 天齐样品灼烧处理实验结果预处理总铁含量/% 平均值/% RSD/%经灼烧32.82 32.73 32.81 32.72 32.75 32.77 0.14未灼烧32.99 32.71 32.59 32.62 32.83 32.75 0.50 由于高温灼烧后磷酸铁锂中二价的铁转化成三价铁，此时试样溶液呈黄色，用SnCl2还原时需要消耗大量的SnCl2，若先加入甲基橙再滴加SnCl2则甲基橙会与SnCl2反应消耗掉，而起不到颜色指示的作用，建议灼烧后先滴加SnCl2使试样溶液由黄色变成淡黄色再滴加甲基橙，然后继续滴加SnCl2使甲基橙褪色。

对于甲基橙褪色不明显容易造成过量的问题，经查阅文献[7]《理化检验-化学分册》2006年42卷第7期588~593页，甲基橙在分析化学中的应用进展的1.2节提到，略微过量的二氯化锡能把甲基橙还原成氢化甲基橙，并能进一步使氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸纳，从而使略微过量的二氧化锡被消除，并且反应是不可逆的，因此不影响重铬酸钾的滴定。

2.4三氯化钛还原实验过程：2.4.1将试料（1.3.1）置于250 mL烧杯中，加入20mL水和10 mL盐酸（1.1.1），盖上表面皿，在通风柜中低温加热使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，冷却后用滤纸过滤，滤渣用水洗涤5次～7次，滤液接收于250 mL锥形瓶中。

2.4.2将试样溶液（2.2.1）加入1mL钨酸钠溶液（10g/L），边摇动锥形瓶边逐滴加入三氯化钛溶液（1+14）至试液呈蓝色，滴加1g/L重铬酸钾溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧气氧化至蓝色消失。

2.4.3加50 mL经煮沸冷却后的水，加入20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（1.1.7），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）滴定到稳定的紫红色为终点。

实验结果：表2 天齐样品三氯化钛还原实验结果还原剂总铁含量/% 平均值/% RSD/%TiCl332.81 32.82 32.81 32.80 32.79 32.81 0.03 SnCl232.99 32.71 32.59 32.62 32.83 32.75 0.50 过程中会产生少量白色浑浊，但不影响后续的滴定，由表2实验结果可以看到，使用TiCl3将试样溶液中三价铁还原再用重铬酸钾滴定的方法精密度得到很大的提高，并且实验步骤较简单，无需加热就能还原三价铁离子，并且终点明显，不易过量，操作方便。

2.5灼烧-三氯化钛还原实验过程：2.5.1准确称量4.0g样品，放置于坩埚瓷舟中，利用马弗炉将样品从室温加热至650℃保温30min后自然冷却至室温。

将灼烧后的粉末转移至500mL烧杯，用少量水吹洗坩埚瓷舟，加入20mL水和20mL盐酸（1.1.1）盖上表面皿，在通风柜中加热至70~90℃使试样溶解完全，用少量水吹洗表面皿，转移至250mL容量瓶，定容。

2.5.2移取25mL试样溶液（2.5.1）至250mL锥形瓶，然后加入1mL钨酸钠溶液（10g/L），边摇动锥形瓶边逐滴加入三氯化钛溶液（1+14）至试液呈蓝色，滴加1g/L重铬酸钾溶液至蓝色消失，或稍等至空气中的氧气氧化至蓝色消失。

2.5.3加50 mL经煮沸冷却后的水，加入20 mL硫酸—磷酸混合溶液（1.1.2），4～6滴二苯胺磺酸钠指示剂（1.1.7），立即用重铬酸钾标准溶液（1.1.5）滴定到稳定的紫红色为终点。

实验结果：表3 天齐样品灼烧后三氯化钛还原实验结果还原剂总铁含量/% 平均值/% RSD/%TiCl332.71 32.56 33.07 32.84 32.65 32.76 0.62 SnCl232.82 32.73 32.81 32.72 32.75 32.77 0.14 由表3实验结果可以看到，若样品灼烧后使用TiCl3将试样溶液中三价铁还原再用重铬酸钾滴定的方法精密度较低，测定过程出现白色浑浊，并且在实验过程中消耗大量的三氯化钛溶液（1+14），此时需要先用三氯化钛溶液（约15%质量分数）先将试样溶液滴至浅黄色后再用三氯化钛溶液（1+14）滴至蓝色。

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有机肥料中有机质含量的测定

有机肥料中有机质含量的测定

有机肥料中有机质含量的测定——重铬酸钾容量法（NY-525-2002）1、方法原理用定量的重铬酸钾—硫酸溶液，在加热条件下，使有机肥料中的有机碳氧化，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁溶液滴定，同时以二氧化硅为添加物作空白试验。

根据氧化前后氧化剂消耗量，计算有机碳含量，乘以系数 1 . 7 2 4 ，为有机质含量。

2、试剂（1）二氧化硅：粉末状。

（2）浓硫酸( p 1.8 4 ) 。

（3）重铬酸钾( K2Cr207 ) 标准溶液：c [ 1/6 (K2Cr207 ) ] =1 mo l / L。

称取经过130℃烘3—4 h的重铬酸钾( 分析纯) ) 4 9.0 3 1 g , 溶解于400 mL水中，必要时可加热溶解，冷却后，稀释定容至1升，摇匀备用。

（4）硫酸亚铁( FeSO4) 标准溶液：c ( FeS04 ) =0.2 mo l / L称取( F e S 0 4 ·7 H2 0) (分析纯) 55.6g ，加水和C( 1/2 H2S04 , ) =6mo l / L的硫酸30mL溶解，稀释定容到1L, 摇匀备用。

此溶液的准确浓度以0.1mol /L 重铬酸钾标准溶液标定，现用现标定。

c ( FeS04 ) =0.2 mol/L标准溶液的标定：吸取重铬酸钾标准溶液20. 00mL加人150mL三角瓶中，加浓硫酸3mL—5mL和2滴—3 滴邻啡哆琳指示剂，用硫酸亚铁标准溶液滴定。

根据硫酸亚铁标准溶液滴定时的消耗量按式( ( 1 ) 计算其准确浓度：式中:C1—重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升( mo l / L ) ;V1—吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升( mL) ;V2—滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升( m L)；（5）邻啡呷琳指示剂：称取硫酸亚铁0.695g和邻啡哆琳l. 4 85 g溶于100mL水中，摇匀备用。

3、测定步骤称取过0.5mm筛的风干试样0.3g —0 .5 g ( 精确至0.000 1 g ) ，置于500 mL的三角瓶中，准确加入1 mol / L重铬酸钾标准溶液30.00m L，充分摇匀后加浓硫酸60m L，缓缓摇动1mi n ，加一弯颈小漏斗，置于沸水中保温 3 0 mi n ，每隔约5 mi n摇动一次。

土壤有机质的测定重铬酸钾容量法

土壤有机质的测定重铬酸钾容量法

土壤有机质的测定重铬酸钾容量法1. 前言嘿，大家好！今天咱们聊聊一个很有意思的话题——土壤有机质的测定，尤其是重铬酸钾容量法。

听起来复杂对吧？其实这背后有不少小故事，跟着我一块儿走一趟土壤的世界吧！说到土壤，有机质可谓是它的“灵魂”，好比咱们的心脏，没了它，土壤就像一块死气沉沉的石头。

那我们要怎么知道土壤里有多少有机质呢？这就得靠重铬酸钾容量法来帮忙了。

2. 什么是重铬酸钾容量法2.1 原理大揭秘重铬酸钾容量法，听名字就有点高大上，但其实它的原理简单得很。

咱们把土壤样本和重铬酸钾溶液混在一起，这个溶液能把有机质氧化，反正就像化学反应的魔法一样。

然后，咱们再加点还原剂，看看反应完后剩下多少重铬酸钾，借此计算出土壤中的有机质含量。

就像是给土壤做个体检，一查便知它的“健康状况”。

2.2 测定步骤说到步骤，咱们也来个简单明了的流程吧。

首先，取一小撮土壤样本，尽量不要弄得像捡到的干花一样，尽量新鲜。

然后，把它放到一个小烧杯里，加入预先配置好的重铬酸钾溶液。

这一步就像是在给土壤“下药”，有点小刺激哦！接下来，咱们要把它放到水浴中加热，水温就像是煮汤的火候，别太猛，也别太弱。

然后，等个十几分钟后，再加入还原剂，看看反应的结果。

这就像是在看一场小戏，最终的结果会让你有惊喜！3. 注意事项3.1 实验中的小细节实验中可得注意几件事，别小看这些细节，往往能决定成败。

比如说，重铬酸钾可不是好惹的，它可有腐蚀性，实验时要小心谨慎，别让它跟你的手碰个正着。

还有就是，实验室要保持通风，这样才能让气味尽量不那么刺鼻，毕竟我们可不想一边做实验一边捂着鼻子。

3.2 数据的分析最后，咱们得说说数据分析的事儿。

别看这些数字冰冷得很，其实它们背后藏着的是土壤的秘密。

当你拿到结果后，可得认真琢磨琢磨，土壤中的有机质含量高，说明土壤肥沃，是个好地方；要是含量低，那就得想想怎么改善土壤了，别让它饿着。

4. 结语好啦，今天的分享就到这里。

重铬酸钾容量法虽然听起来复杂，但其实操作起来并不难，咱们只要细心点，就能搞定。

土壤有机质含量的测定-重铬酸钾发

土壤有机质含量的测定-重铬酸钾发

测定所需试剂1 土壤有机质的测定一重铬酸钾容量法——外热法1 原理：用定量的重铬酸钾-硫酸溶液，在电加热条件下，使土壤中的有机质氧化，剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，并以二氧化硅为添加剂作实际空白标定，根据氧化前后氧化剂质量差值，计算出有机碳量，再乘以系数1.724，即为土壤有机质含量。

2 仪器设备：1/10000的分析天平；电沙浴（石蜡浴）；大试管；弯颈漏斗；容量瓶定时钟；滴定管： 5.00ml；温度计：200～300℃；铜丝筛：孔径0.25mm；3 试剂除特别注明外，所用试剂皆为分析纯。

3.1 硫酸银：研成粉末；3.2 二氧化硅：粉末状；3.3 邻菲啰啉指示剂：称取邻菲哆啉1.490g溶于含有0.700g硫酸亚铁的100ml水溶液中，此指示剂易变质，应密封保存于棕色瓶中备用；3.4 0.4mol·L-1（1/6 K2Cr2O7重铬酸钾）重铬酸钾-硫酸溶液：称取重铬酸钾40.0g，溶于600～800ml蒸馏水中，待完全溶解后，加水稀释至1L，将溶液移入3L大烧杯中；另取1L比重为1.84的浓硫酸，慢慢的倒入重铬酸钾水溶液中，不断搅动，为避免急剧升温，每加约100ml硫酸后稍停片刻，并把大烧杯放在盛有冷水的盆内冷却，待溶液的温度降到不烫手时再加另一份硫酸，直到全部加完为止；3.50.1m o l·L-1重铬酸钾标准溶液：称取经130℃烘2～3h的优级纯重铬酸钾4.904g。

先用少量水溶解，然后移入1L容量瓶内，加水定容。

3.6 0.1 mol·L-1硫酸亚铁标准溶液：称取FeSO4·7H2O硫酸亚铁28g，溶于600～800ml水中，加浓硫酸20ml，搅拌均匀，加水定容至1L（必要时过滤），贮于棕色瓶中保存。

此溶液易受空气氧化，使用时必须每天标定一次标准浓度。

4 操作步骤：4.1 选取有代表性风干土壤样品，用镊子挑除植物根叶等有机残体，然后用木棍压细，使之通过1mm筛。

重铬酸钾容量法测定全铁含量

重铬酸钾容量法测定全铁含量

重铬酸钾容量法测定全铁含量1、方法提要试样用硫磷混酸分解，在盐酸介质中，先用氯化亚锡还原大部分高价铁，以钨酸钠为指示剂，再用三氯化钛将全部高价铁还原成低价至生成“钨蓝”，用重铬酸钾氧化至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，借此测定全铁量。

测定范围10％以上。

2、试剂除说明外，皆为分析纯2.1 硫磷混酸：将500ml硫酸(ρ1.84g/ml)在不断搅拌下缓缓加入500ml水中，再加入500ml磷酸(ρ1.70g/ml)混匀。

2.2 盐酸(1+1)。

2.3 氯化亚锡(10％)：称取10g氯化亚锡，溶于20ml盐酸(ρ1.19g/ml)中，用水稀释到100ml，加入数粒锡粒，混匀。

2.4 钨酸钠溶液(25％)：称取25g钨酸钠溶于适量的水中，加入5ml磷酸(ρ1.70g/ml)用水释至lOOml，混匀。

2.5 三氯化钛(1+9)：取三氯化钛溶液(15％～20％)10ml，用(1+4)盐酸稀释到100ml，混匀。

2.6 二苯胺磺酸钠溶液(O.5％)。

2.7 重铬酸钾标准溶液C(K2Cr207)＝0.008333mol/L：称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.8 重铬酸钾溶液：取一定量的重铬酸钾标准溶液(2.7)稀释三至四倍。

3、分析步骤称取O.2000g试样于250ml锥形瓶中，加入15ml硫磷混酸(2.1)，在高温电炉上加热分解，至冒硫酸白烟并腾空距瓶底3～4cm时，取下稍冷，加15ml热的HCl(1+1)溶液，将试液加热近沸，趁热滴加10％SnCl2溶液至试液呈浅黄色，冷却至室温，用水稀释至1OOml左右；加15滴钨酸钠溶液，用三氯化钛溶液滴至呈蓝色，再滴加重铬酸钾溶液至无色，加2滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色。

4、分析结果的计算按下式计算全铁的百分含量TFe％＝×0.0027925Vm×100式中：V——滴定所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积(ml)；O.0027925——1ml0.008333mol/L重铬酸钾溶液相当于铁量(g)；m——试样量(g)。