GB11892-89高锰酸盐指数(CODMn)的测定与要点

～2 2、样品采集与保存： b、保存时Hale Waihona Puke 超过6 h，放置暗处，0～5°C下保
存，不得超过2 d
来样记录与原始记 录
三、测量范围
1、适用范围：
2、测定范围： 四、原理考察
饮用水、水源水和地面水；污染较重的水，经 提问考察，记录查
适当稀释后测定 测定范围：0.5~4.5 mg/L
看 提问考察，记录查 看
水质 高锰酸盐的测定（GB 11892-89）质量监督要点
监督要点
要点解读
监督手段
一、人员资格
1、检测人员应具备相应的能力、资质和经验，检测人员的专业知识 和技术背景满足检测工作要求，专业判断能力足够。
上岗证查看
评价
o合 o不合格（描 格 述）
二、采样与保存
1、时效性：
2 d 内测定 a、采样后加入（1+3）硫酸溶液，调节pH至1
1、实验方法及步骤
2、实验习惯 七、实验结果查看
b、取出后用滴定管加入10.00 mL草酸钠溶液
至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾溶液滴定至 刚出现粉红色，并保持30 s不退，记录消耗的 高锰酸钾溶液体积。
现场查看，关键点 控制（滴定终点的 判断）
c、空白试验：用100.0 mL超纯水代替样品，
按样品步骤测定，记录下回滴的高锰酸钾溶液
2、查看试剂标识、保 a、标识应完整。
现场查看
存是否得当
b、不能用容量瓶保存试剂与标准溶液。
六、实验步骤
a、吸取100.0 mL经充分摇动、混合均匀的样 品（或分取适量，用水稀释至100 mL），置于 250 mL锥形瓶中，加入硫酸，用滴定管加入 10.00 mL高锰酸钾溶液，摇匀。将锥形瓶置于 沸水浴内30±2 min（水浴沸腾，开始计时）。

水质高锰酸盐指数的测定（酸性法）使用范围：适用于地表水、饮用水；不适用于工业废水。

一、原理样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，使沸水浴中加热30mins，高锰酸钾将样品中某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。

通过计算得到样品中高锰酸盐指数。

氧化反应：在沸水浴条件下，酸性高锰酸钾将还原性物质氧化。

5C2O42-(草酸钠)+2MnO4-+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O二、测试流程三、注意事项1、水样保存采集水样后，加浓硫酸至pH1-2，尽快分析。

保存时间超过6h，需冷藏（0-5℃），但不超过2天。

2、实验条件①消解：沸水浴温度为98℃，高原地区沸点偏低，可能影响消解效率，须注明实际沸点（相同条件下，100℃时反应速率大概是95℃的1.6倍）。

沸水浴水面需要高于锥形瓶内液面。

②反应时间：研究表明，消解时间从30增加到60mins时，结果增加4-10%。

反应需要严格控制时间，保持测试样品消解时间的一致性。

③条件电极电位E=Eθ+RT/5F·ln(a MnO4-·a H+8/a Mn2+）。

高锰酸钾溶液浓度变化对于反应有较大的影响。

④酸度对反应影响较小：硫酸溶液在反应体系中已算是浓电解质，离子间相互作用明显，硫酸浓度发生一定变化时，对于氢离子活度变化不大（离子活度受电解质浓度和离子活度影响，浓电解质溶液中浓度升高会引起活度下降）。

⑤空白滴定温度控制：当反应液温度低于80℃时，应重新加热后再滴定。

3、COD Cr和COD Mn的对比①COD所表示的是水体中受还原性物质污染的指标，主要是水体中受有机物污染的指标。

②COD的定量方法主要受氧化剂种类、浓度，消解温度、时间，酸度的影响。

COD Cr的条件电极电位能达到1.55V，对水体约有90%左右的氧化率；COD Mn的条件电极电位能达到1.45V，对水体约有50%左右的氧化率，COD Mn测试只适用于地表水、饮用水，不适用于COD值高的工业废水。

高锰酸盐指数（COD Mn）的测定酸性法（检测限：0.5～10mg/L）GB11892-89仪器：1.沸水浴装置2.250ml锥形瓶3.50ml酸式滴定管4.定时钟试剂：1.高锰酸钾贮备液（1/5KMnO4＝0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶于水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，在暗处放置过夜，用G－3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。

使用前用0.1000mol/L的草酸钠标准贮备液标定，求得实际浓度。

2.高锰酸钾使用液（1/5KMnO4＝0.01mol/L）：吸取一定量的上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，并调节至0.01mol/L准确浓度，贮于棕色瓶中。

使用当天应进行标定。

3.（1＋3）硫酸。

配制时趁热滴加高锰酸钾溶液至呈微红色。

4.草酸钠标准贮备液（1/2Na2C2O4=0.1000mol/L）：称取0.6705g在105～110℃烘干1h并冷却的优级纯草酸钠溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

5.草酸钠标准使用液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）：吸取10.00ml上述草酸钠溶液移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。

步骤：1.分取100ml混匀水样（如高锰酸盐指数高于10mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100ml）于250ml锥形瓶中。

2.加入5ml（1＋3）硫酸，混匀。

3.加入10.00ml 0.01mol/L，高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30min （从水浴重新沸腾起计时）。

沸水浴液面要高于反应溶液的液面。

4.取下锥形瓶，趁热加入10.00ml 0.0100mol/L草酸钠标准溶液，摇匀。

立即用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。

5.高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热至约70℃，准确加入10.00ml 草酸钠标准溶液（0.0100mol/L），再用0.01mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。

高锰酸盐指数GB11892--89高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。

水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，匀可消耗高锰酸钾。

因此，高锰酸盐指数常被作为水体受还原性有机（和无机）物质污染程度的综合指标。

我国规定了环境水质的高锰酸盐指数的标准。

高锰酸盐指数在以往的水质监测分析书上，亦有被称为化学需氧量的高锰酸钾法。

由于在规定条件下，水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的需氧量，也不是反映水体中总有机物含量的尺度。

因此，用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法的化学需氧量（应用于工业废水），更符合于客观实际。

（一）酸性法概述1．方法原理水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应一定的时间。

剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸钾指数数值。

显然高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。

因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。

2．方法适用范围酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。

当水样的高锰酸盐指数数值超过5mg/L时，则酌情分取少量，并用水稀释后再测定。

3．水样的采集和保存水样采集后，应加入硫酸使pH调至< 2，以抑制微生物活动。

样品应尽快分析，必要时，应在0—5℃冷藏保存，并在48小时内测定。

仪器（1）沸水浴装置。

（2）250ml锥形瓶。

（3）50ml酸式滴定管。

（4）定时钟。

试剂(1) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾溶于1.2L水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色瓶中保存。

(2) 高锰酸钾溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml上述高锰酸钾溶液，用水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。