3.1.2自由基乳液聚合生产工艺
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乳液聚合体系及合成工艺(2007-03-12 14:35:13)转载分类:现代水性涂料一、构成乳液聚合体系的组分乳液聚合体系的主要组分有单体、乳化剂、引发剂和介质,另外根据需要加入其他组分,如助乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂、抗冻剂、螯合剂、增塑剂、保护胶体、消泡剂等。
1.单体(1)在乳液聚合中单体用量一般控制在40%-50%之间。
(2)乳液的最低成膜温度(MFT)主要决定于乳液聚合物的玻璃化温度(Tg),涂料用聚合物乳液的玻璃化温度,一般在15~25度之间,低于室温。
硬单体(玻璃化温度高的单体)有甲基丙烯酸甲酯(Tg 105)、苯乙烯(Tg 105)丙烯腈(Tg 100)氯乙烯(Tg 75)甲基丙烯酸乙酯(Tg 65)偏二氯乙烯(Tg 52)软单体(玻璃化温度低的单体)有丙烯酸-2-乙基己酯(Tg -85)丙烯酸丁酯(Tg -54)丙烯酸异丁酯(Tg -17)丙烯酸乙酯(Tg -22)丁二烯(Tg -20)氯二丁烯(Tg -45)玻璃化温度适中的单体有醋酸乙烯酯(Tg 29)丙烯酸甲酯(Tg 8)甲基丙烯酸丁酯(Tg 20)(3)线性聚合物进行交联,以生成网状结构聚合物。
有自交联和外交联两种。
二、乳化剂1。
阴离子型、阳离子型、两性和非离子型乳化剂。
2。
乳化剂的选择原则:(1)所选择的乳化剂的HLB值应和所要进行反应的乳液聚合体系相匹配。
(2)所选用的离子型乳化剂的三相点应低于反应温度(3)所选用的非离子型乳化剂的浊点应高于反应温度(4)对离子型乳化剂来说,应选用乳化剂分子的覆盖面积尽可能小;对非离子型乳化剂来说,应选用乳化剂分子的覆盖面积尽可能大(5)应选用临界胶束浓度尽量小的乳化剂(6)应选用增溶度大的乳化剂(7)离子型乳化剂和非离子型乳化剂有协同效应,即两者联合使用比各自单独使用效果都要好。
(8)选择与单体化学结构类似的乳化剂可获得较好的乳化效果(9)亲水性较大和亲水性较大的乳化剂联合使用时乳化效果较好。
自由基乳液聚合生产工艺引言自由基乳液聚合是一种常见的聚合反应方法,用于生产乳液聚合物。
乳液聚合物是一类常见的高分子材料,具有广泛的应用领域,如涂料、胶黏剂、纺织品等。
本文将介绍自由基乳液聚合的基本原理、聚合反应机制、生产工艺以及一些常见的应用。
自由基乳液聚合的基本原理自由基乳液聚合是一种通过自由基引发剂诱导的聚合反应。
其基本原理是将单体和引发剂溶于水中形成乳液,通过控制反应条件使引发剂分解生成自由基,进而引发单体之间的聚合反应,最终形成聚合物颗粒。
聚合反应机制自由基乳液聚合的聚合反应机制主要包括三个步骤:引发、扩链和终止。
引发是通过引发剂分解产生自由基,引发剂通常是过氧化物类化合物,如过氧化氢、过氧化苯甲酰等。
一旦引发剂分解生成自由基,它们就会与乳液中的单体分子发生反应,生成活性自由基。
扩链是聚合反应的主要步骤,活性自由基与单体发生加成反应,将单体的双键打开形成新的自由基。
这些新的自由基会继续与其他单体反应,不断扩大聚合物的长度。
终止是聚合反应的最后一步,当反应物中的自由基数量减少时,聚合反应会逐渐停止。
终止可以通过多种方式实现,例如两个自由基相互结合、与抗氧化剂反应等。
自由基乳液聚合的生产工艺材料准备乳液聚合的材料主要包括单体、引发剂、乳化剂等。
单体是聚合反应的主要组成部分,可以选择合适的单体根据所需的聚合物性质进行选择。
引发剂是产生自由基的关键物质,一般选择合适的过氧化物类化合物作为引发剂。
乳化剂是用于稳定乳液,使单体和引发剂均匀分散在水相中。
乳化乳化是指将单体、引发剂和乳化剂与水混合形成乳液的过程。
乳化的目的是使乳液中的各组分均匀分散,防止沉淀和分层。
通常,首先将水加入反应容器中,然后逐渐加入乳化剂,搅拌均匀。
接下来,将单体和引发剂加入到乳化剂溶液中,继续搅拌使其充分混合。
反应控制反应控制是乳液聚合中非常重要的一步,它决定了乳液聚合物的性能和质量。
一般来说,反应控制包括反应时间、温度、pH值和搅拌速度等因素的控制。
自由基聚合生产工艺本章主要内容:3.1自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺3.2悬浮聚合生产工艺3.3溶液聚合生产工艺3.4乳液聚合生产工艺重点:自由基聚合工艺基础难点:无3.1自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺3.1.1自由基聚合工艺基础自由基聚合反应定义单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用,使单体分子活化为活性自由基,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。
单体类型:主要是乙烯基单体、二烯烃类单体聚合物特点:碳-碳为主链的线形高聚物、无定形聚合物;Tg低于室温的常温为弹性体用作橡胶;Tg高于室温的常温为塑性体(合成树脂)用作塑料、合成纤维、涂料。
①整个聚合过程分为链引发、链增长、链终止,各步反应速率和活化能相差很大;②高分子瞬间形成,而产品的相对分子质量不随时间变化;③体系内始终由单体和高聚物组成,产物不能分离;④反应连锁进行,转化率随时间的延长而增加;⑤反应是不可逆的。
按参加反应的单体种类分为:自由基均聚合:只有一种单体参加的自由基聚合反应。
常见的有:LDPE、PMMA、PVC、PVAC、PS等自由基共聚合:两种以上单体同时参加的自由聚合反应。
常见的有:乙丙橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、SBS、ABS等最典型;最常见;最成熟;经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上,占热塑性树脂的80%本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合;聚合方法的选择主要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本。
除了苯乙烯本体聚合是热引发聚合,其他单体在工业上都是在引发剂引发聚合。
引发剂种类主要有三大类:过氧化物类、偶氮化合物类、氧化还原引发体系过氧化物类:通式R-O-O-H或R-O-O-R,R——为烷基、芳基、酰基、碳酸酯基、磺酰基。
分子中含有—O—O—键,受热后断裂成相应的两个自由基,初级自由基主要用来引发单体,成为单体自由基,此外,还发生副反应。
偶氮类:偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(AVBN)氧化还原引发体系:特点:氧化-还原体系产生自由基的过程是单电子转移过程,即一个电子由一个2离子或由一个分子转移到另一个离子或分子上去,因而生成自由基。