硫酸盐的测定
离子色谱法
1 适用范围
本方法适用于地表水、地下水、饮用水、降水、生活污水和工业废水等水中无机阴离子测定。
方法检出限：当电导检测器的量程为10µS，进样量为25µl时，无机阴离子的检出限如下：
阴离子 F- Cl- NO2- NO3- HPO42- SO42-
检出限（mg/L）0.02 0.02 0.03 0.08 0.12 0.09 2 原理
本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐-碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。被分开的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）室，被转换为高电导的酸性，碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或封面积定量。一次进样可连续测定六种无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、NO3-、HPO42-和SO42-）。
3 试剂
实验用水均为电导率小于0.5µS/cm的二次去离子水，并经过0.45µm微孔滤膜过滤。
3.1 淋洗贮备液：：分别秤取19.078g碳酸钠和1
4.282g碳酸氢钠（均
已在105℃烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，在冰箱中保存。此溶液碳酸钠浓度为0.18mol/L；碳酸氢钠浓度为0.17 mol/L。
3.2 淋洗使用液：取10ml淋洗贮备液置于1000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液碳酸钠浓度为0.0018 mol/L；碳酸氢钠浓度为0.0017 mol/L。
3.3 再生液C（1/2H2SO4）=0.05 mol/L:吸取1.39ml浓硫酸溶液于1000ml容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释到标线，摇匀（实用新型离子色谱仪可不用再生液）。
3.4 氟离子标准贮备液，1000.0ml/L:秤取2.2100g氟化钠（105℃烘干2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.5 氯离子标准贮备液，1000.0mg/L：秤取1.6485g氯化钠（105℃烘干2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.6 亚硝酸根标准贮备液，1000.0mg/L：秤取1.4997g亚硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.7 硝酸根标准贮备液，1000.0mg/L：秤取1.3708g硝酸钠（105℃烘干2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.8 磷酸氢根标准贮备液，1000.0mg/L：秤取1.495g磷酸氢二钠（干
燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.9 硫酸根标准贮备液，1000.0mg/L：秤取1.8142g硫酸钾（105℃烘干2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
3.10 混合标准使用液：
①混合标准使用液Ⅰ：分别从六中阴离子标准贮备液3.4～3.9项中吸取5.00ml、10.00ml、20.00ml、40.00ml、50.00ml和50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。此混合溶液中氟离子、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、磷酸氢根和硫酸根的浓度分别为5.00mg/L、10.0mg/L、20.0 mg/L、40.0 mg/L、50.0 mg/L 和50.0 mg/L。
②混合标准使用液Ⅱ：吸取20.00ml混合标准使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，加入1.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。此混合溶液中氟离子、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、磷酸氢根和硫酸根的浓度分别为1.00mg/L、2.00mg/L、4.00 mg/L、8.00 mg/L、10.0 mg/L和10.0 mg/L。
3.11 吸附树脂：50～100目。
3.12 阳离子交换树脂：100～200目。
3.13 弱淋洗液，C（Na2B4O7）=0.005mol/L。
4 仪器
4.1 离子色谱仪（具电导检测器）。
4.2 色谱柱：阴离子分离柱和阴离子保护柱。
4.3 微膜抑制器或抑制柱。
4.4 记录仪、积分仪（或微机数据处理系统）。
4.5 淋洗液或再生液贮存罐。
4.6 微孔滤膜过滤器。
4.7 预处理柱：预处理柱管内经为6mm，长90mm。上层填充吸附树脂（约30mm高），下层填充阳离子交换树脂（约50mm高）。
5 样品
①水样采集后应经0.45µm微孔滤膜过滤，保存于清洁的玻璃瓶或聚乙烯瓶中。
②水样采集后应尽快分析，否则应在4℃下存放，一般不加保存剂。
③样品的保存时间：
阴离子容器材质保存时间
F-和Cl-玻璃瓶48h
NO2-
聚乙烯瓶
玻璃瓶或聚乙烯瓶
1个月
48h
NO3-HPO42-玻璃瓶或聚乙烯瓶
玻璃瓶
24h
48h
SO42-玻璃瓶或聚乙烯瓶1个月
6 步骤
6.1 色谱条件
①淋洗液浓度：碳酸钠0.0018mol/L-碳酸氢钠0.0017mol/L。
②再生液流速：根据淋洗液流速来确定，使背景电导达到最小值。
