虚拟分子印迹固相萃取技术检测食品中10种三嗪类除草剂残留

分子印迹固相萃取技术在动物源食品中药物残留检测中的应用进展闫宏远,杨更亮*(河北大学药学院,河北省药物质量分析控制重点实验室,河北保定071002)摘要:以分子印迹材料作为特效吸附剂的分子印迹固相萃取技术具有从复杂样品中选择性吸附目标分子及其结构类似物的能力,较好地克服了由于样品复杂所带来的内源性干扰问题,因此非常适用于复杂样品的预处理与富集。

本文介绍了分子印迹固相萃取技术的原理、最新进展以及相关萃取参数的优化过程,对近几年国内外分子印迹固相萃取技术在动物源食品中药物残留检测方面的应用进行了总结;阐明了分子印迹固相萃取技术在实际应用中存在的不足,并对其未来的发展进行了展望。

关键词:分子印迹固相萃取;药物残留检测;动物源食品;应用中图分类号:O658文献标识码:A文章编号:10008713(2011)07057208Application of molecularly imprinted solid phase extraction on drugresidues in animal source foodsYAN Hongyuan, YANG Gengliang*(College ofPharmacy ofHebeiUniversity, Key Laboratory ofPharmaceuticalQuality ControlofHebei Province, Baoding071002, China)Abstract: Due to the superiormolecular recognition and good physical and chemical stability, the molecularly imprinted materials have gained more and more concern recently in extrication and separation fields. Using the imprinted materials as adsorbents, the molecularly imprinted solid phase extraction (MISPE) allows selective extraction of the target molecules and its analogues from complex matrices, and is suitable for complex sample preparation and enrichment processes. This article describes the principle, latest progresses and parameters of molecularly imprinted solid phase extraction and summarizes its extraction and applications for the determination of drug residues of animal source foods in recent years. Moreover, the shortcomings and future prospects of molecularly imprinted solid phase extraction are also mentioned.Key words: molecularly imprinted solid phase extraction (MISPE); drug residue detection; animal source foods; applications分子印迹技术(MIT)是20世纪末兴起的一项具有高选择性分子特异识别特性的功能材料制备技术[1]。

分子印迹固相萃取-液相色谱-质谱法测定果蔬中20种三唑类农药残留胡艳云;徐慧群;姚剑;吕亚宁;宋伟;李文静;韩芳;郑平【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2014(42)2【摘要】以三唑酮为模板分子,三氟甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,合成了对三唑类农药具有高选择性的分子印迹聚合物.将印迹聚合物作为固相萃取填料,优化分离、富集三唑类农药的最优上样、淋洗和洗脱条件.结合液相色谱串联质谱法,实现了果蔬样品中20种三唑类杀菌剂的高通量特异性检测.对样品前处理过程中的加标回收率进行了考察,并对比了分子印迹固相萃取和ENVI-Carb/SPE小柱的基质效应.结果表明:在1.0,2.0和10.0 μg/kg加标水平下,三唑类农药的回收率在81.0％～ 109.7％之间,相对标准偏差小于12.6％,基质效应在91.1％～121.8％之间.方法灵敏、准确度高,与ENVI-Carb/SPE小柱相比,能更有效减弱基体效应.【总页数】6页(P227-232)【作者】胡艳云;徐慧群;姚剑;吕亚宁;宋伟;李文静;韩芳;郑平【作者单位】安徽出入境检验检疫局,合肥230022;食品安全分析与检测安徽省重点实验室,合肥230022;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;食品安全分析与检测安徽省重点实验室,合肥230022;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;食品安全分析与检测安徽省重点实验室,合肥230022;安徽大学化学化工学院,合肥230039;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;食品安全分析与检测安徽省重点实验室,合肥230022;安徽出入境检验检疫局,合肥230022;食品安全分析与检测安徽省重点实验室,合肥230022【正文语种】中文【相关文献】1.分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉中9种氟喹诺酮药物残留 [J], 杨艳菲;曹旭敏;李雪莲;宋建德;孙晓亮;王淑婷;王晓茵;李琳;赵思俊2.分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中5种β2-受体激动剂残留 [J], 张学亮;罗云敬;姜洁;路勇;冯楠3.虚拟模板分子印迹固相萃取-高效液相色谱法检测果蔬中三唑类杀菌剂 [J], 刘博;尹航;高文惠4.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中26种有机磷农药残留 [J], 韩洛利; 李柱梅; 朱其从; 王毅红5.分子印迹掺杂金属有机框架固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定大米中10种磺酰脲类除草剂 [J], 朱旭冉;刘媛;韩正政;程铭;邢维海;张佳笑;杨立亭;王健;佘永新因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定水体中11种三嗪类除草剂陈冠焱;张兆年;宋环宇;金德周;张珊;谭颖喆;王晶晶【期刊名称】《环境监控与预警》【年(卷),期】2024(16)3【摘要】建立了固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定水体中11种三嗪类除草剂的方法。

通过全自动固相萃取和浓缩增加环境样品的富集倍数,将定容好的样品经过液相色谱分离,采用质谱检测离子对,以保留时间定性,离子对定量。

对方法条件进行优化,并检测了长江支流的实际水样。

结果表明,样品冷藏避光可保存7 d,不用调节pH值,用HLB固相萃取柱萃取,用乙腈作为洗脱溶剂,11种三嗪类除草剂的相关系数为0.997~0.999,检出限为0.010~0.021 ng/L,加标回收率为61.3%~106%,相对标准偏差为3.91%~9.37%。

宜昌境内长江支流的水样有莠去津等7种三嗪类除草剂被检出,其余4种未检出。

该方法具有较低的检出限,较好的准确度和精密度,适用于地表水中三嗪类除草剂的检测。

【总页数】6页(P54-58)【作者】陈冠焱;张兆年;宋环宇;金德周;张珊;谭颖喆;王晶晶【作者单位】湖北省生态环境厅宜昌生态环境监测中心;宜昌市三峡库区生态环境监测站【正文语种】中文【中图分类】X832【相关文献】1.固相萃取-液相色谱/质谱法测定地下水中三嗪类和酰胺类除草剂残留2.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定海水中13种三嗪类除草剂残留量3.磁性氧化石墨烯固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中6种三嗪类除草剂残留4.聚乙二醇/无机盐双水相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定环境水体中5种三嗪类除草剂残留量5.磁性茶籽壳活性炭固相萃取-超高效液相色谱/质谱法测定环境水样中三嗪类除草剂因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

方法验证报告项目名称：土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定方法名称：《HJ 1052-2019土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1.实验室基本情况1.1 人员情况实验室检测人员已通过《HJ 1052-2019土壤和沉积物 11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法》的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗，详见表格1-1。

1-1参加验证的人员情况登记表1.2 检测仪器/设备情况详见表格1-2。

1-2 检测仪器/设备情况详情表1.3 检测用试剂情况详见表格1-3。

1-3 溶液及标准物质详情表1.4 环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。

另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2.方法简介2.1方法原理及适用范围以丙酮-二氯甲烷为提取剂，用加压流体萃取法提取土壤或沉积物中的三嗪类农药，提取液经固相萃取净化、浓缩、定容后用高效液相色谱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

本标准适用于土壤和沉积物中西玛津、莠去通、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭通、莠灭净、扑灭津、特丁津、扑草通和去草净11种三嗪类农药的测定。

当样品量为10g,定容体积为1.0ml,进样体积为10μl时，11种三嗪类农药的方法检出限为0.02-0.08mg/kg,测定下限为0.08-0.32mg/kg。

2.2样品采集与保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相关规定进行沉积物样品的采集和保存。

2.3 试样的制备2.3.1 提取加压流体萃取法：按照HJ783进行样品装填，静态萃取3次后收集提取液。

萃取参考条件：载气压力0.8MPa、加热温度100℃、萃取压力1.034×107Pa(1500psi)、预加热平衡5min、溶剂淋洗60%池体积、氮气吹扫60s。

超高效液相色谱-质谱法测定粮食中三嗪类和咪唑啉酮类除草剂的残留摘要：目的建立超高效液相色谱-质谱法同时测定粮食中10种三嗪类和6种咪唑啉酮类除草剂残留量的检测方法。

方法采用1.7μm的c18色谱柱，以乙腈和含有0.1%甲酸的水为流动相，梯度洗脱，流速为0.4ml/ min，柱温30℃，样品温度20℃，源温度：110℃，毛细管电压：3.5 kv，在此色谱质谱条件下进行检测。

结果该方法各组分定量限为0.1～1.0μg/ l，线性范围为1.0～200.0μg/l，加标回收率为77.9%～101.3%。

结论该方法操作简便，准确，快速，提高了样品检出灵敏度，能够同时检测三嗪类和咪唑啉酮类共16种除草剂的残留量。

关键词：除草剂；超高效液相色谱质谱联用仪；残留中图分类号：s-3 文献标识码：a随着施用农药的种类增多以及高效、高活性农药的广泛应用，带来了相应的环保问题。

主要表现为除草剂的毒性问题、残留问题、生态问题和环境污染等问题。

除草剂由于其潜在的致癌、致畸变作用，已经越来越引起国际社会的广泛关注，农药多残留分析日趋朝着痕量方向发展，要求开发出回收率好、操作简便、溶剂使用量少的萃取和净化方法。

目前我国除草剂残留检测方法主要是色谱检测法，主要有气相色谱法1、气相色谱-质谱法2、液相色谱法3-4、液相色谱-质谱法5-13等，目前还没有运用超高效液相色谱-串联质谱（ uplc-ms /ms）法对复杂的粮食类样品中多类除草剂残留量进行系统分析研究的文献报道。

为满足我国食品安全的快速检验的要求，迫切需要研究粮食中多种类多组分除草剂残留量的同时快速检测技术。

国内外针对除草剂的检测基质多为环境样品，而对于粮食样品的检测报道非常少。

粮食作为我国重要的进出口农产品，有效控制和检测粮食中的除草剂残留，对保障我国食品安全有着更为突出的重要意义。

我国是世界产粮大国之一，而吉林省又是产粮大省，如何控制除草剂的残留，使其对人类影响降到最低水平，已成为目前丞待解决的问题。

新型固相萃取小柱用于三嗪类除草剂及代谢物的样品预处理林玲【期刊名称】《环境化学》【年(卷),期】1996(15)6【摘要】三嗪类除草剂作为预防农田杂草生长的农药在世界范围内广泛使用,如在美国中部,每年要使用数千吨这类除草剂于玉米田中.由于农药的流失及代谢物的产生,地表水常常被污染.环境监测部门对自然水域中三嗪类除草剂的监测非常重视.美国国家环保局(EPA)的标准对饮用水中三嗪类化合物的限制为3μg·l^(-1);欧洲共同体(EC)的标准对三嗪类农药的限制为0.1μg·l^(-1),水中所有的农药含量不超过0.5μg·l^(-1).饮用水中三嗪类化合物的测定方法可按照EPA方法50F和505所推荐的方法,检测限可达ppt水平.【总页数】2页(P564-565)【关键词】水分析;三嗪类除草剂;代谢物;固相萃取小柱;提取【作者】林玲【作者单位】Waters公司北京实验室【正文语种】中文【中图分类】X132【相关文献】1.固相萃取-液相色谱/质谱法测定地下水中三嗪类和酰胺类除草剂残留 [J], 左海英;张琳;刘菲2.离子液体-基质固相分散-超声雾化-固相萃取结合高效液相色谱法检测人参中三嗪类除草剂 [J], 陈一鑫;冯清胜;王晓中;李兰杰;李绪文;金永日3.反相C18固相萃取小柱用于蛋白质组分析中少量样品预处理 [J], 王丹琪;孙伟;邹丽莉;王曌4.烟叶中三嗪类除草剂的分子印迹固相萃取-高效液相色谱检测 [J], 孔光辉;张梦晓;顾丽莉;师君丽;韩毅5.磁性茶籽壳活性炭固相萃取-超高效液相色谱/质谱法测定环境水样中三嗪类除草剂 [J], 李小蒙;邵子纯;王旭坤;朱雅文;张雯宇;高仕谦;张占恩因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

SPE-UPLC-MS法同时检测乳制品中11种三嗪类除草剂的残留冯蕾;胡晓芳;许书军;郭卫民【摘要】优化固相萃取(SPE)条件,采用SPE前处理,结合超高效液相色谱-质谱联用法(UPLC-MS)检测乳制品中11种常用三嗪类除草剂,即西码津、莠去津、西草净、阿特拉津、仲丁通、扑灭通、莠灭净、扑灭津、特丁津、扑草净、特丁净的残留量.分析方法为:经过Varian Plexa SPE柱处理的乳制品,用Waters BEH C18色谱柱(2.1×100mm,1.7μm)和梯度变化的水和乙腈流动相进行分离,Waters Q-Tof Premier质谱仪在m/z50～600范围内进行正离子全扫描监测,然后提取离子,用外标法进行定量分析.结果:11种三嗪除草剂的标准曲线线性范围为1.0～200.0ng/mL,线性关系良好,回归系数r均大于0.99.牛奶中三嗪除草剂含量的检测范围为1.0～40.0 ng/g,回收率为84.30%～106.99%,RSD为0.04%～5.01%,最低检测限为0.02～0.08 ng/g.该研究对准确高效地监测各种乳制品中三嗪类除草剂的残留具有重要意义.%The contents of simazine, atraton, simetryn, atrazine, secbumeton, prometon, ametryn, propazine,terbuthylazine, prometryn and terbutryn in milk were determined by ultra performance liquid chromatography-mass spectrum (UPLC-MS) after the pre-treatment with optimized SPE.The analytical conditions were as follows:triazine herbicides, which were extracted from milk samples with Varian Plexa SPEcolumn,were chromatographed with a Waters BEH C18 column(2.1 × 100 mm, 1.7μm) eluted with w ater and acetonitrile in gradient mode,and detected with Waters Q-Tof Premier MS in positive full-scan mode fromm/z 50 to 600.Then all triazine ions were extracted from total ionchromatograms (TIC), and quantitated with external standard method.The results showed that a satisfactory linear relationship was presented between the detecting signal and concentrations of triazine over the range of 1.0～200.0 ng/mL.The regression coefficient was greater than 0.99.The detection range of 11 triazine herbicides in milk was 1.0～40.0 ng/g with the recovery of 84.30％～106.99％ ,RSD of 0.04％～5.01％ and detection limit of 0.02～0.08 ng/g.This method was significant for monitoring triazine herbicide residues in milk products accurately and efficiently.【期刊名称】《上海交通大学学报（农业科学版）》【年(卷),期】2011(029)002【总页数】7页(P88-94)【关键词】超高效液相色谱;质谱;三嗪类除草剂;牛奶【作者】冯蕾;胡晓芳;许书军;郭卫民【作者单位】上海交通大学,分析测试中心,上海200240;上海交通大学,环境科学与工程学院,上海200240;上海交通大学,农业与生物学院,上海200240;上海交通大学,环境科学与工程学院,上海200240【正文语种】中文【中图分类】S482.4食品中的农药残留问题是近年来被社会广泛关注的话题[1]。

三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法研究进展李鹏;张养东【摘要】三嗪类除草剂会通过干扰内分泌系统的正常功能影响人类健康,很多国家已将部分此类化合物列入内分泌干扰剂化合物名单.作者从样品提取和仪器检测技术的发展趋势方面综述了环境和食品样品中三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法.在样品提取方面,液液萃取、固相萃取和固相微萃取技术简便且具有较高回收率,广泛应用于三嗪类除草剂的提取.另外,由于分子印迹、凝胶渗透色谱和加速溶剂萃取技术可以提高方法选择性和降低样品基质干扰,因而也越来越多地应用于三嗪类除草剂的提取工作;在检测技术方面,气相色谱和液相色谱法应用最为广泛.此外,由于色谱质谱联用技术可以大大降低方法检测限并能提高阳性样品的定性准确度,符合高通量和痕量检测的发展趋势,因此气相色谱/液相色谱串联质谱技术也广泛应用于三嗪类除草剂残留的定量和定性检测.【期刊名称】《中国畜牧兽医》【年(卷),期】2018(045)007【总页数】9页(P2025-2033)【关键词】三嗪类除草剂;代谢产物;食品;环境【作者】李鹏;张养东【作者单位】中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193;中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193【正文语种】中文【中图分类】TS207.5+3作为预防农田杂草和昆虫生长的高效除草剂和杀虫剂,三嗪类除草剂从20世纪50年代推出以来就广泛用于玉米、黄瓜等农作物生产中。

三嗪类农药由于用量较大、性质较稳定、残留时间较长，因此在使用过程中可能对土壤、农作物、地表水和其他饮用水源造成污染，进而对人类健康和环境造成严重的危害。

研究表明，三嗪类化合物可能引起人类癌症及先天性缺陷，同时影响内分泌系统的正常功能[1-2]。

因此，很多国家已将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入危险物质名单，如欧盟将阿特拉津和西玛津列入危险物质指令名单2(76/464/EEC)[3]，并在2007年底停止了所有三嗪类除草剂在农业生产中的使用；Patty等[4]认为氰草津、扑草津、特丁津和阿特拉津的代谢产物(2-羟基阿特拉津、去乙基阿特拉津和去异丙基阿特拉津)也应列入76/464/EEC名单；美国环保署(USEPA)将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入了优先控制的内分泌干扰物名单[5]。