菊酯类农药分子印迹固相萃取柱的制备及条件优化[设计+开题+综述]

固相萃取-气相色谱-质谱联用测定土壤中4种拟除虫菊酯农药残留贾清华;杜涛;刘文杰;卢亚玲【期刊名称】《塔里木大学学报》【年(卷),期】2015(27)1【摘要】建立了固相萃取-气相色谱-质谱联用快速测定土壤中4种菊酯残留的方法.土壤试样经超声提取、弗洛里硅土柱净化,进气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测.实验优化了超声时间、提取溶剂和超声功率对提取率的影响,当超声时间20min,提取溶剂石油醚:丙酮(1∶2),超声功率因数为90％时,菊酯的提取率最好.经过色谱条件优化,4种菊酯得到分离,在0.5 ～5 mg/L范围内呈现良好的线性,检出限低于3μg/L,回收率介于76.2～96.8％之间.建立的方法准确度好,灵敏度高,可用于土壤中菊酯残留的测定.【总页数】6页(P135-140)【作者】贾清华;杜涛;刘文杰;卢亚玲【作者单位】塔里木大学分析测试中心,新疆阿拉尔843300;塔里木大学生命科学学院,新疆阿拉尔843300;塔里木大学生命科学学院,新疆阿拉尔843300;塔里木盆地生物资源保护利用兵团重点实验室,新疆阿拉尔843300;塔里木大学生命科学学院,新疆阿拉尔843300;塔里木盆地生物资源保护利用兵团重点实验室,新疆阿拉尔843300【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.固相萃取-气相色谱-质谱法测定粮谷中17种有机氯和拟除虫菊酯农药残留 [J], 王贵双;高丽华;赵俊平;鲁绯2.固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定毒鱼事件中10种拟除虫菊酯类农药残留 [J], 王震;李俊;庞宏宇;郁艳;郭晓关;杜楠;黄元金3.气相色谱-质谱联用法测定豆角中3种拟除虫菊酯类农药残留的不确定度评定[J], 孙小龙; 加力; 毛敏; 磨家佳; 赵慧明4.固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱质谱联用测定蔬菜干制品中的18种有机磷和拟除虫菊酯残留 [J], 薛丽;钟艳梅5.固相萃取-气相色谱-质谱联用测定水体中拟除虫菊酯残留 [J], 陈剑刚;朱克先;张亦庸;范晓军;谭爱军因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

固相萃取——气相色谱法测定果蔬中 有机氯和拟除虫菊酯类农药残留□ 吕建霞 余翀天 赛默飞世尔科技(中国)有限公司分析与检测Tlogy科技有机氯农药曾经被广泛使用，其化学性质稳定，在环境中难以进行化学和生物降解，残留期长，有生物蓄积作用，在我国从1980年开始禁用，但其至今仍存在于自然界中，并可通过食物途径对人类造成危害。

作为有机氯农药的替代品之一，拟除虫菊酯类农药在农业生产中得到了广泛应用，这类农药施用量较小、易生物降解、残留期较短，但由于其对病菌、害虫、杂草等具有更强的杀伤作用，因此对哺乳动物的伤害不容忽视。

目前世界许多国家都对有机氯及拟除虫菊酯农药的最高残留限量作了严格的规定，其中最严苛的应该是日本的肯定列表制度，设定了进口食品、农产品中可能出现的734种农药、兽药和饲料添加剂的近5万个暂定标准，对没有涉及到的产品，设定了统一标准0.01mg/kg。

因此有必要建立一个前处理过程简单、检测灵敏度高的方法来测定果蔬中的有机氯农药和拟除虫菊酯类农药。

仪器Trace1310气相色谱仪，配ECD检测器(Thermo Scientific)；AS1310自动进样器(Thermo Scientific)；高速均质仪；离心机；天平；旋转蒸发仪；耗材色谱柱：T G -5M S (30mx0.25mmx0.25μm)。

试剂与标准品标 准 品 (α- 六 六 六，β- 六 六 六，γ- 六 六 六，δ-六六六，六氯苯，氯硝胺，西玛津，莠去津，五氯硝基苯，百菌清，敌稗，乙烯菌核利，七氯，艾氏剂，腐霉利，o,p'-DDD，o,p'-DDT ，p,p'-DDE，p,p'-DDD，p,p'-DDT ，硫丹，丁草胺，狄氏剂，乙酯杀螨醇，异狄氏剂，三氯杀螨醇，异菌脲，胺菊酯，联苯菊酯，甲氰菊酯，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，氟氰戊菊酯，氰戊菊酯，溴氰菊酯，氟胺氰菊酯) 由百灵威公司提供，乙腈、甲苯等有机试剂为Fisher公司提供。

DOI :10.11895/j.issn.0253⁃3820.140549基质固相分散萃取⁃分散液相微萃取⁃气相色谱质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药成昊1　张丽君1　张磊2　张占恩*1,21(苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215009) 2(江苏省环境科学与工程重点实验室,苏州215009)摘　要　建立了基质固相分散萃取⁃分散液相微萃取⁃气相色谱质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯农药(胺菊酯㊁氯菊酯㊁溴氰菊酯)的分析方法㊂最佳前处理条件为:0.5g 样品与1.5g C 18固相萃取粉末研磨5min,混合物以10mL 丙酮洗脱并浓缩至0.4mL,加入20μL 四氯化碳和5mL 超纯水形成乳化,离心破乳后吸取1μL 沉积相进GC⁃MS 分析㊂3种拟除虫菊酯类农药在5~200μg /kg 范围内有良好的线性关系(r 2≥0.9989),平均加标回收率为86.5%~108.0%,相对标准偏差小于7.8%(n =3),检出限为1.00~1.48μg /kg,可满足土壤中微量拟除虫菊酯类农药的分析㊂关键词　基质固相分散萃取;分散液相微萃取;气相色谱质谱;拟除虫菊酯;土壤　2014⁃06⁃27收稿;2014⁃09⁃10接受*E⁃mail ∶zhanenzhang@1　引　言拟除虫菊酯类农药具有生物降解性好㊁低毒等特点,是继有机氯㊁有机磷农药之后的第三代农药[1],但其对鱼㊁家蚕和蜜蜂等非靶标生物有很高的毒性[2],土壤中未被降解的拟除虫菊酯随地表径流及雨水冲刷等作用进入水体,对水生生态系统构成威胁[3],因此,土壤中拟除虫菊酯农药污染被广泛关注㊂基质固相分散萃取(MSPD)是由Baker [4]等在1989年首次提出了一种快速,简便,低成本的样品前处理手段,在食品[5]㊁动植物组织[6]和环境样品[7]的农药残留分析中被广泛应用㊂分散液相微萃取(Dispersive liquid⁃liquid microextraction,DLLME)是近些年来发展起来的一种操作简单㊁快速㊁成本低㊁环境友好且富集效率高的萃取技术[8],主要用于分离与富集水体中重金属和有机污染物[9,10]㊂基质固相分散适合固态和半固态样品,但样品用量少,灵敏度较低㊂为了满足复杂样品中痕量污染物的测定,将分散液相微萃取与之联用,进一步提高富集效果㊂目前,有关采用该前处理方法的研究较少㊂此外,本研究采用球磨代替手工研磨进行基质固相分散萃取,大大减少了劳动量,提高了前处理效率㊂2　实验部分2.1　仪器与试剂Agilent 7890⁃5973MSD 气相色谱⁃质谱仪(GC⁃MS)㊁HP⁃5MS 石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25mm),美国Agilent 公司;KQ⁃500KDB 超声波清洗仪(江苏昆山超声波有限公司);800型离心沉淀机(上海精科实业有限公司);DC⁃12氮吹仪(上海安普科学仪器有限公司);HY⁃2调速多用振荡器(苏州威尔实验用品有限公司)㊂标准品胺菊酯购于上海农药研究所,氯菊酯,溴氰菊酯购于上海安普科学仪器有限公司;HC⁃C 18键合硅胶粉末(40~60μm)购于上海安普科学仪器有限公司;正己烷㊁丙酮㊁乙酸乙酯㊁甲醇㊁乙腈㊁四氯乙烯㊁四氯化碳(CCl 4)㊁三氯甲烷㊁二氯甲烷㊁1,2⁃二氯苯均为分析纯;无水Na2SO4(分析纯,650℃灼烧4h,贮于密封瓶内备用);弗罗里硅土(650℃灼烧5h,用前加5%水脱活);中性氧化铝(450℃灼烧5h,用前加5%水脱活);实验用水为超纯水㊂2.2　实验方法2.2.1　样品处理　准确称取0.500g 土壤样品和1.500g C 18装入容积为180mL 的金属球罐中,向球第43卷2015年1月分析化学(FENXI HUAXUE)　研究简报Chinese Journal of Analytical Chemistry第1期137~140罐放入适量小钢珠后,固定于振荡器上振荡5min,将样品转移至固相萃取小柱,以10mL 丙酮洗脱,收集洗脱液,用氮气吹干后加入400μL 丙酮和20μL CCl 4,摇匀,加入5mL 水,形成分散液,静置离心后吸取1μL 沉积相,进行GC⁃MS 分析㊂2.2.2　气相色谱条件　HP⁃5MS 色谱柱;载气:氦气(纯度99.999%);柱流速:0.536mL /min;进样口温度:250℃,分流进样方式,分流比10∶1;升温程序:初始温度100℃,保持1min,以25℃/min 升至250℃,保持3min,以15℃/min 升至260℃,保持8min,以10℃/min 升至280℃,保持3min;进样量:1μL㊂2.2.3　质谱条件　色谱⁃质谱接口温度:280℃;离子源温度:230℃;四极杆温度150℃;离子化方式:EI;电子能量:70eV;质谱检测方式:选择离子监测(SIM),条件见表1㊂　图1　加标样品(a)和未加标样品(b)的GC⁃MS⁃SIM 色谱图Fig.1　GC⁃MS⁃SIM chromatograms of spiked sample (a)and blank sample (b)表1　3种拟除虫菊酯农药的保留时间和监测离子Table 1　Retention time and monitoring ions of three pyrethroids名称Name 保留时间Retention time(min)监测离子Monitoring ions(m /z )胺菊酯Tetramethrin 氯菊酯Permethrin 溴氰菊酯Deltamethrin11.9164.1,123.212.1164.1,123.215.25163,183.115.55163,183.122.5181.1,250.9,252.93　结果与讨论3.1　基质固相分散条件优化向不含有目标物的土壤中加入拟除虫菊酯农药混合标准溶液,配制成浓度在50μg /kg 水平的加标土壤,对基质固相分散萃取的主要影响因素逐一优化㊂土壤加标前后的色谱图见图1㊂3.1.1　分散剂的选择　分别考察了弗罗里硅土㊁C 18和中性氧化铝对目标物的提取效果㊂以C 18作为分散剂,目标物回收率在88%以上㊂其余两种分散剂对胺菊酯和氯菊酯回收率低于77%,因此选择C 18为分散剂㊂3.1.2　洗脱剂及体积的选择　分别考察了正己烷㊁丙酮㊁乙酸乙酯㊁正己烷⁃丙酮(50∶50,V /V )的洗脱效果㊂实验结果表明,丙酮的洗脱回收率最佳,乙酸乙酯次之,正己烷最差㊂分别选用不同体积丙酮进行洗脱效果对比,结果表明,10mL 洗脱剂回收率较高,进一步增加丙酮的体积,回收率无明显化,故丙酮的体积选择为10mL㊂3.1.3　样品与分散剂比例　为了增加吸附剂与样品的接触面积,本实验考察土壤与分散剂质量比分别为1∶1㊁1∶2㊁1∶3㊁1∶4时的提取效果㊂结果表明,当其比例为1∶1时,萃取效果一般,提高比例时,回收率明显升高㊂当胺菊酯和溴氰菊酯在质量比为1∶3时获得最高回收率,继续增加分散剂用量后,回收率开始下降,而氯菊酯回收率基本稳定㊂综合考虑,基质与分散剂的比例选用1∶3㊂3.1.4　球磨条件的选择　本实验将样品与小钢珠置于球罐中通过机械振荡方式来替代研磨,考察振荡时间对提取效果的影响㊂结果表明,胺菊酯和氯菊酯在5min 后,回收率不再有明显提高,而溴氰菊酯在5min 之后回收率偏高,可能的原因是随着球磨时间延长,一些杂质也逐渐被提取出来,干扰了测定㊂为了保障较好的回收率并且节省时间,最佳球磨时间选择5min㊂3.2　分散液相微萃取条件优化3.2.1　萃取剂与分散剂的选择　萃取剂和分散剂是分散液相微萃取中主要的影响因素[12]㊂本研究选取CCl 4㊁四氯乙烯㊁三氯甲烷㊁二氯甲烷㊁1,2⁃二氯苯作为萃取剂;丙酮㊁乙腈㊁甲醇作为分散剂㊂以三氯甲烷和二氯甲烷作为萃取剂时,在任何分散剂中均不能形成分散,并且离心后无沉积相㊂采用丙酮⁃CCl 4和乙腈⁃1,2⁃二氯苯作为分散剂⁃萃取剂组合时,富集倍数高㊂考虑到乙腈和1,2⁃二氯苯毒性相对较大,选用丙酮⁃CCl 4作为分散剂⁃萃取剂组合㊂831 分析化学第43卷3.2.2　分散剂体积的选择　以10μL CCl 4为萃取剂,分别取100,200,400,600,800和1000μL丙酮　图2　分散剂体积对分散液相微萃取的影响Fig.2　Effect of dispersive volume in DLLME1.胺菊酯(Tetramethrin);2.氯菊酯(Permethrin);3.溴氰菊酯(Deltamethrin)㊂作为分散剂,进行分散液相微萃取㊂从图2可见,当分散剂为400μL 时,萃取效果最好,继续增加分散剂用量,拟除虫菊酯在水相中的溶解度增加,萃取率下降㊂当分散剂达到1000μL 时,离心后已经无法形成沉积相,因此分散剂体积选用400μL㊂3.2.3　萃取剂体积的选择　在400μL 丙酮中,分别加入10,20,30,40和50μL CCl 4进行分散液相微萃取㊂随着沉积相体积增加,目标物的富集倍数下降㊂萃取剂为10μL 时,沉积相太少,吸取困难,因此最佳萃取剂体积选择20μL㊂3.3　线性范围㊁相关系数和检出限配制浓度分别为5,10,25,50,100和200μg /kg 的拟除虫菊酯标准土壤样品,在最优条件下,以加标土壤浓度(x )对峰面积(y ,以共存在异构体的总峰面积计)进行线性拟合,绘制工作曲线㊂检出限以仪器3倍信噪比计算得出,富集倍数为萃取前后样品浓度之比[11]㊂结果见表2㊂表2　方法的线性方程㊁相关系数㊁检出限和富集倍数Table 2　Linear equations,linear ranges,correlation coefficients,detection limits and enrichment factor of three pyrethroids名称Name线性方程Linear equation 线性范围Linear range (μg /kg)相关系数Correlation coefficient(R 2)检出限Detection limit (μg /kg)富集倍数Enrichment factor胺菊酯Tetramethrin y =991x +285~2000.9997 1.4818氯菊酯Permethrin y =832x +5755~2000.9989 1.0012溴氰菊酯Deltamethriny =338x +1425~2000.99891.00243.4　加标回收率㊁精密度和实际样品分析取3份来自某农村地区农田土样进行测定,3种拟除虫菊酯均未检出㊂分别在土样中添加3种拟除虫菊酯农药,使其浓度分别为10,50和100μg /kg,对加标样品平行测定3次,计算回收率和相对标准偏差,结果见表3㊂表3　土壤中3种拟除虫菊酯的加标回收率及相对标准偏差(n =3)Table 3　Recoveries and RSDs of three pyrethroids in soil samples (n =3)土壤样品Soil加标水平Spike level (μg /kg)胺菊酯Tetramethrin 回收率Recovery (%)RSD (%)氯菊酯Permethrin回收率Recovery (%)RSD (%)溴氰菊酯Deltamethrin 回收率Recovery (%)RSD (%)1231096.4 5.097.6 6.3101 5.45099.0 5.71025.1103 4.810094.46.393.07.293.9 6.01095.1 4.4108 6.6101 5.2501017.8107 6.7106 5.010096.1 6.193.1 4.995.5 5.61088.4 5.294.07.1101 5.050103 5.996.4 5.086.54.710093.67.299.87.6103 6.54　结　论建立了基质固相分散⁃分散微萃取⁃GC⁃MS 法测定土壤中拟除虫菊酯的分析方法㊂采用机械研磨的方式,可以同时处理多个样品,提高了样品前处理的效率㊂本方法结合基质固相分散和分散液相微萃取931第1期成昊等:基质固相分散萃取⁃分散液相微萃取⁃气相色谱质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药 041 分析化学第43卷的优势,操作简便,处理时间短,富集效果好,溶剂用量小,适合于土壤中痕量拟除虫菊酯类农药的分析㊂References1　ZHANG Zheng,LI Jin,LIANG Wei,WU Zhen⁃Bin.Resources and Environment in the Yangtze Basin,2006,15(1): 125-129张征,李今,梁威,吴振斌.长江流域资源与环境,2006,15(1):125-1292　GAO Yue,ZHANG Run⁃Xiang,WANG Zhen,FENG Yun⁃Tao,FAN Ren⁃Jun.Chinese Agricultural Science Bulletin, 2011,27(12):295-300高越,张润祥,王振,封云涛,范仁俊.中国农学通报,2011,27(12):295-3003　QIN Wen⁃Xiu,YAN Dong⁃Yun,WANG Chun⁃Guang,XU Shao⁃Hui.Soil,2011,43(5):703-709秦文秀,颜冬云,王春光,徐绍辉.土壤,2011,43(5):703-7094　Barker S A,Long A R,Short C R.J.Chromatogr.A,1989,475(2):353-3615　WANG Chong⁃Yang,WANG Ning,WU Qiong,WANG Yuan⁃Peng,SONG Da⁃Qian,SUN Ying.Chinese J.Anal.Chem., 2014,42(4):597-601王重洋,王宁,吴琼,王远鹏,宋大千,孙颖.分析化学,2014,42(4):597-606　Cheng J,Liu M,Yu Y,Wang X,Zhang H,Ding L,Jin H.Meat Science,2009,82(4):407-4127　SHEN Zhong⁃Lan,CAI Ji⁃Bao,GAO Yun,ZHU Xiao⁃Lan,SU Qing⁃De.Chinese J.Anal.Chem,2005,33(9): 1318-1320申中兰,蔡继宝,高芸,朱晓兰,苏庆德.分析化学,2005,33(9):1318-13208　ZANG Xiao⁃Huan,ZHANG Mei⁃Yue,XI Guo⁃Hong,WANG Zhi.Chinese J.Anal.Chem,2009,37(2):161-168臧晓欢,张美月,郗国宏,王志.分析化学,2009,37(2):161-1689　Arvand M,Bozorgzadeh E,Zanjanchi M A,Shariati S.Anal.Chem.,2014,69(3):243-24710　Tseng W C,Chen P S,Huang S D.Talanta,2014,120:425-43211　Rezaee M,Assadi Y,Milani Hosseini M R,Aghaee E,Ahmadi F,Berijani S.J.Chromatogr.A,2006,1116:1-9 12　Wei G,Li Y,Wang X.Journal of Separation Science,2007,30(18):3262-3267Determination of Three Pyrethroids in Soil by Matrix Solid PhaseDispersion Extraction⁃Dispersed Liquid PhaseMicroextraction⁃Gas Chromatography Mass SpectrometryCHENG Hao1,ZHANG Li⁃Jun1,ZHANG Lei2,ZHANG Zhan⁃En*1,21(School of Environmental Science and Engineering,Suzhou University of Science and Technology,Suzhou215009,China) 2(Key Laboratory of Environmental Science and Engineering of Jiangsu Province,Suzhou215009,China) Abstract　A matrix solid phase dispersion extraction⁃dispersed liquid phase microextraction⁃gas chromatography⁃mass spectrometric method has been developed for the determination of three pyrethroids (tetramethrin,permethrin and deltamethrin)in soil.The optimal conditions for the analysis were as follows. About0.5g soil and1.5g C18solid phase extraction powder were grinding for5min.The mixture was eluted with10mL of acetone.The eluent was concentrated to0.4mL,and then mixed with20μL of tetrachloromethane and5.0mL of ultrapure water to form a homogeneous cloudy solution.The emulsion was broken by centrifugation.About1μL of sediment was injected and analyzed directly by GC⁃MS.Good linearities for three pyrethroids were ranged from5to200μg/kg(r2≥0.9989),and recoveries at three spiked levels were ranged from86.5%to108.0%with RSDs less than7.8%.The LODs of three pyrethroids were1.00-1.48μg/kg.This method can meet the determination of trace pyrethroids in soil. Keywords　Matrix solid phase dispersion extraction;Dispersive liquid⁃1iquid microextraction;Gas chromatography⁃mass spectrometry;Pyrethroids;Soil(Received27June2014;accepted10September2014)。

不同填料固相萃取柱提取鱼塘水中拟除虫菊酯类农药对比【摘要】目的：对比分析不同填料固相萃取柱提取鱼塘水中拟除虫菊酯类农药。

方法：选择不同的固相萃取柱的填料，在不同浓度的标本溶液下对不同填料固相萃取小柱氰戊菊酯萃取回收率进行对比分析，同时将萃取回收率最高的固相萃取柱的填料对6种菊酯类农药进行提取，通过外标法对线性范围以及检出限进行测定。

结果：结果显示C18提取效率最高，与其他固相萃取柱填料的提取率比较差异显著（P<0.05），具有统计学意义；C18对6种菊酯类农药进行提取发现氯氰菊酯的检出限与其他几种拟除虫菊酯类农药存在一定程度的偏差。

结论：固相萃取是一种迅速有效、操作简便的萃取方法，提取率较高，可作为提取鱼塘水中拟除虫菊酯类农药的首先方法。

【关键词】拟除虫菊酯类农药；不同填料固相萃取柱；提取；对比分析由于拟除虫菊酯类药物对于害虫具有显著的防止作用从而保护农作物的生长而在日常生活中被广泛地使用[1]，研究显示拟除虫菊酯类药物对家禽以及人类的毒性较低，然而对于鱼塘中养殖的水生生物却具有很大的毒性，常常会引起鱼虾的死亡，近些年来就有关于应用拟除虫菊酯类药物对鱼塘进行投毒的事件的发生。

现阶段，在法庭科学领域应用固相萃取法已经十分广泛，然而在水中拟除虫菊酯类杀虫剂痕量检测方面的应用却并不普遍。

本文通过选择不同的固相萃取柱的填料，通过不同的实验操作，旨在对比分析不同填料固相萃取柱提取鱼塘水中拟除虫菊酯类农药，具体信息如下。

1、材料与方法1.1材料1.1.1仪器：选择由上海比朗仪器有限公司生产提供的型号为QSE-12的固相萃取装置；由上海金凯德分析仪器有限公司生产提供的GC-2050系列的气象色谱仪，由上海思达分析仪器有限责任公司提供的型号为CP-840自动进样器，以及美国Varian公司生产的电子检测捕获器。

1.1.2填料：固相萃取柱的填料的种类、尺寸以及规格：V ARIAN Bond Elut FL：6ml、30mg；Qasis HLB：3ml、10mg；DIKMA ProElutTM Florisi：500mg 3ml、50mg；DIKMA ProElutTM C18：1000mg 6ml、30mg；DIKMA ProElutTM PSA：6ml、30mg；1.1.3试剂：氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯以及氰戊菊酯均由公安部物证鉴定中心提供，其药物浓度都是2mg/ml；将上述药物配成浓度为0.4mg/ml的丙酮母液，取一定数量上述药物的母液配置成浓度为50μg/ml与5ng/ml的混合液，将其放置于4摄氏度的环境中保存。

固相萃取柱原理及应用
一、固相萃取柱的原理
1.样品进样：将待分析样品通过吸附柱，进样到固相吸附剂中。

2.前处理：将样品中的杂质通过洗脱步骤去除，保留目标化合物。

3.富集：通过适当的洗脱溶剂来洗脱固相吸附剂中的目标化合物。

4.洗脱：得到目标化合物的洗脱液，通常需要进一步处理。

二、固相萃取柱的应用
1.环境监测
固相萃取柱在环境监测领域广泛应用于水体和土壤中重金属、有机污
染物的分离和富集。

比如，可以使用C18固相萃取柱对水样中的苯、甲苯、二恶英等有机污染物进行富集，以提高样品中目标化合物的浓度，并进行
后续分析。

2.食品检测
固相萃取柱在食品检测中可以用于富集食品中的农药残留、抗生素、
食品添加剂等目标化合物。

例如，可以使用环己烷：乙酸乙酯（4:1）混
合溶剂洗脱固相萃取柱富集鸡肉样品中的环氧菊酯类农药残留，提高农药
残留的检测灵敏度。

3.药物分析
固相萃取柱在药物分析中广泛应用于样品前处理。

比如，对生物样品
中的药物进行去除杂质，提纯样品，增加检测的灵敏度。

例如，在尿液样
品中使用C18固相萃取柱进行富集，去除尿液中的杂质，提纯目标化合物，然后进行高效液相色谱分析。

总的来说，在分析化学领域，固相萃取柱作为一种重要的样品净化和
预处理技术，其原理简单，操作方便，可以用于多种样品的富集和分离，
为后续的分析提供了更好的条件和结果。

固相萃取柱在环境监测、食品检
测和药物分析等领域的应用也得到了广泛认可，并取得了一定的成果。

⽓相⾊谱法检测⽔产品中主要菊酯类农药残留的研究【开题报告】毕业论⽂开题报告⽣物技术⽓相⾊谱法检测⽔产品中主要菊酯类农药残留的研究⼀、选题的背景与意义背景：近年来，氯氰菊酯和溴氰菊酯等在渔业⽣产实践中⼴泛应⽤于清塘、毒杀杂鱼和有害⽣物等，但这些菊酯类农药若使⽤不当进⼊⽔体，均可形成污染，造成对⽔⽣⽣物的急性危害，使其⼤量死亡，即便存活，这些⽔⽣⽣物也会通过⽔体环境或⾷物链在体内富集，进⽽对鱼类和⼈类造成极⼤危害。

菊酯类农药分⼦结构中含有多个不对称碳原⼦，因此它包含多种同分异构体，同时，⽔产品与其他植物性⾷品类相⽐成分⽐较复杂，有蛋⽩质和脂肪含量较⾼等特点。

这些因素对⽔产品中菊酯类农药残留的提取、净化和检测带来很⼤困难。

意义：菊酯类农药的应⽤以另⼀种⽅式推动着菊酯类农药检测技术的发展。

⽔产品的独特性使其在实践中不同于其他农产品。

⽬前的各种检测⽅式中，⽓相⾊谱法因其快速、准确等优越性，⼴泛应⽤于对拟除⾍菊酯类农药残留的鉴定。

但同时也存在对样品前处理，尤其净化过程要求很⾼、对操作⼈员要求较⾼⽽⽆法普及等不⾜。

应⽤科技发展的新成果逐步改善细节中的漏洞，建⽴⼀套针对⽔产样品中拟除⾍菊酯类农药残留的GC-ECD检测⽅法是很有必要的。

因此，讨论⽓相⾊谱法对于菊酯类农药残留检测的效果对菊酯类农药检测⽅法的研究有重要意义。

⼆、研究的基本内容与拟解决的主要问题：研究的基本内容：1、基于Florisil硅⼟固相萃取柱上样、淋洗、洗脱条件的优化；2、样品的制备及净化样品提取剂的确定、样品净化⽅法的确定3、建⽴针对⽔产样品中拟除⾍菊酯类农药残留的GC-ECD检测⽅法。

（1）标准曲线的绘制（2）样品回收率及精密度测定（3）检测限测定拟解决的关键问题：1、获得可⾼效分离纯化⽔产样品中菊酯类农药的分离纯化固相萃取条件。

2、建⽴可分离6种菊酯类农药的GC-ECD检测⽅法。

三、研究的⽅法与技术路线：⾸先对提取溶剂进⾏选择，并对Florisil固相萃取⼩柱萃取条件进⾏优化，然后⽤GC-ECD测定，外标法定量，建⽴⽔产品中联苯菊酯、苯醚菊酯、氯氰菊酯、氟氯氢菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯等拟除⾍菊酯类农药残留的提取、净化以及GC检测⽅法。

分子印迹-固相萃取牛奶中有机磷农药残留的开题报告1.研究背景磷酸酯类农药是一类广泛应用于农业生产中的有机磷化合物，具有广谱、高效、低毒等特点，因此被广泛使用。

然而，这些农药具有较高的毒性和残留物问题，给人体健康和环境带来了威胁。

因此，准确、快速、高效、低成本的检测方法被广泛研究和开发。

目前常用的农药残留检测技术包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS/MS）等，但这些方法在操作过程中需要样品前处理繁琐、时间长、操作复杂、成本高。

因此，寻找一种更为简便、快捷的检测技术是十分必要的。

分子印迹技术是一种基于分子识别原理的新型识别技术，以高选择性、高灵敏度、重复性好、操作简单等优异特点，被广泛应用于药物、环境、食品等多个领域。

分子印迹技术可以通过选择合适的功能单体和交联剂来构建一种具有特定识别空腔的高分子材料（分子印迹材料，MIPs），并与目标分子实现高度选择性的互作用，在物质的食品、环境、药物等领域开展着广泛的应用。

2.研究目的本研究旨在通过分子印迹技术构建一种有效检测牛奶中残留磷酸酯类农药的高分子材料（分子印迹材料），并结合固相萃取技术实现对牛奶中残留磷酸酯类农药的高效、低成本、快速、可靠的检测。

3.研究内容和方法3.1高分子合成本研究采用2-甲基丙烯酸（AA）、甲基丙烯酰胺（MMA）、丙烯酰胺（AN）作为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）作为交联剂，对-MOP作为模板分别进行高分子合成，制备出具有特定识别空腔的MIPs材料。

3.2材料表征对合成的MIPs材料采用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）、热重分析仪（TGA）、扫描电镜（SEM）等表征手段进行表征，并考察不同条件下对目标分子的选择性。

3.3固相萃取-高效液相色谱-荧光检测以代表性的磷酸酯类农药敌敌畏（DDVP）作为目标分子，评价合成MIPs材料的选择性和灵敏度。

利用合成材料进行牛奶样品的固相萃取，并结合高效液相色谱-荧光检测技术实现高效、准确地检测。

固相萃取-GC法测定桃果中毒死蜱和菊酯类农药残留量的研究作者：翟硕莉张秀丰王岩来源：《现代农业科技》2019年第11期摘要; ; 建立了用气相色谱同时检测桃果中毒死蜱、联苯菊酯和溴氰菊酯3种不同类型农药残留的方法。

用乙腈提取，用Carb/NH2复合固相萃取小柱净化提取液，采用HP-5毛细管柱分离、GC-ECD进行定量检测。

结果表明，3种农药残留的色谱图分离效果较好，线性相关系数均大于0.999，检出限在0.003 1～0.008 8 mg/kg之间，多次试验平均回收率在94.8%～100.7%之间，相对标准偏差在1.35%～3.25%之间。

该方法适合桃果中上述3种农药残留的检测。

关键词; ; 桃;固相萃取;气相色谱;联苯菊酯;溴氰菊酯;毒死蜱中图分类号; ; S436.639; ; ; ; 文献标识码; ; A; ; ; ; 文章编号; ;1007-5739（2019）11-0103-01Abstract; ; A method was established for the simultaneous determination of three different pesticide residues of chlorpyrifos，bifenthrin and deltamethrin in peach by gas chromatography.The extract was extracted with acetonitrile and purified by Carb/NH2 composite solid phase extractioncartridge.The extract was separated by HP-5 capillary column and quantitative detection was performed using GC-ECD.The results showed that the chromatograms of three pesticide residues had good separation performance，the linear correlation coefficient was greater than 0.999，the detection limit was 0.003 1-0.008 8 mg/kg，and the average recovery rate of multiple tests was 94.8%-100.7%.The relative standard deviation was between 1.35%-3.25%.This method is suitable for the detection of the above three pesticide residues in peach.Key words; ; peach;solid phase extraction;gaschromatography;bifenthrin;deltamethrin;chlorpyrifos桃是蔷薇科桃属植物，花可观赏，果实多汁。