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4-三氟甲氧基苯胺的合成及应用

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2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成

2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的合成
一
制工艺去除 ， 得到高纯度 的 ２６ 二溴 一 三氟甲 ，一 ４一 氧基 苯胺 。因此 ， 本工艺 合理 ， 操作 简单 ， 成本 低 ， 非
常适 合 工业化 生产 。
使用有机溶剂二氯 甲烷做溶剂进行溴化时 ， 反应从 ２ 实验方法简介 溴取 代 逐渐进 行 多溴取代 ， 同时 ， 生成 的溴 化氢 直 ２ １ 产 品分 子式 ． 接成盐并大量析 出， 形成悬浮液， 使搅拌非常困难 ，
Ｂ
Ｂｒ
ＯＣ ３ Ｆ
２ ２ 主 要反应 方程 式 ．
但是 ， 乙酸用量 很大 ， 价格 昂贵 ， 不适合 工业 化生 产【 。如果使用水做溶剂进行溴化时 ， ３ 】 虽然反应也
能进行 ， 但是 反应 物 成 团状 ， 反应 进 行 的很 不 均 匀 ，
昔 Ｂ Ｂ ｒ
ＯＣＦ
氢还 原 为溴 素 ， 直接循 环利用 ， 低 了生产成本 。同 降
反应 结束 后 ， 残 留 的溴 素 和生 成 的溴化 氢 必 须 进 对
时， 在反 应过 程 中 ， 乎 不 形 成一 溴 取 代 的副产 物 ， 几 可得 到 高收 率 的 ２６一二溴 一 ， ４一三 氟 甲氧 基苯 胺 ， 产物 中虽含有 微 量高 沸 点 有 色物 质 ， 可 以通过 精 但
中间体 ， 它 可 生 产农 药 杀 菌 剂 … （ 噻 氟 菌 胺 ） 用 如 和农 药 除草剂 等 。 通常， 苯胺 类 的溴 化 是在 有 机 溶 剂或 水 中进 行 反应 ， 是 ， 但 由于使 用溴素 ， 反应 过程 中生成 溴化氢 ，
组 成 的两相 溶剂 中 ， 三氟 甲氧基 苯胺 作为 原料 ， 对 与
溴化 氢 容易 回收 ， 以循 、 二氯乙烷、 一氯苯、 二氯苯等。 在实验过程 中， 使用的水 和有机溶剂 的用量 比 在 ５～ ５ ９ ５ 水／ ９／ ５— （ 有机溶剂 ） 之间较好 ， 最好 在 １ — ０９ １ 之间。实验 中使用的溴化剂可 以单 ０ ９／０— ０

4-三氟甲硫基苯胺的合成 解释说明

4-三氟甲硫基苯胺的合成 解释说明

4-三氟甲硫基苯胺的合成解释说明1. 引言1.1 概述本文旨在介绍4-三氟甲硫基苯胺的合成方法，并对其进行深入解释和探究。

该化合物在有机合成领域具有广泛的应用价值，可作为重要的中间体用于制备多种有机化合物。

因此，研究4-三氟甲硫基苯胺的合成方法具有重要的意义。

1.2 文章结构本文将分为五个主要部分进行阐述。

首先是引言部分，对文章进行概述并介绍其整体结构；接下来是背景知识部分，介绍了3-氟甲硫基苯胺的应用领域、合成过程中的重要性以及先前研究进展与不足之处；然后是实验方法部分，详细描述了本次研究所使用的物质、设备以及合成步骤和反应条件；随后是结果与讨论部分，包括合成反应结果与产物鉴定、反应机理探究与解释以及优化合成方法的讨论和改进策略；最后是结论与展望部分，总结本次研究，并探讨其对未来研究方向的指导意义。

1.3 目的本次研究的目的是合成4-三氟甲硫基苯胺，并对其合成方法进行解释和探讨。

通过对合成反应条件的优化和机理的研究，进一步提高合成方法的可行性和效率。

同时，本文希望为今后相关领域的研究提供参考，并为有机合成化学提供新思路和方法。

2. 背景知识：2.1 三氟甲硫基苯胺的应用领域：三氟甲硫基苯胺是一种重要的有机化合物，在许多领域都有广泛的应用。

首先，它是一种常见的中间体化合物，可以用于合成其他具有药理活性和生物活性的化合物。

其次，在染料和颜料工业中，三氟甲硫基苯胺被用作染料分子的染料前体，可制备各种颜色鲜艳、稳定性好的有机染料。

此外，它还可以作为光敏剂在激光印刷和光刻等领域使用。

因此，探索三氟甲硫基苯胺的高效合成方法对于满足这些应用需求具有重要意义。

2.2 合成三氟甲硫基苯胺的重要性：由于三氟甲硫基苯胺在多个行业中具有广泛应用，因此找到简单高效的合成方法非常必要。

现有方法通常存在反应步骤繁琐、产率低以及使用昂贵或环境不友好的试剂等问题。

因此，开发新型合成途径以提高产率、降低成本是十分迫切的。

2.3 先前研究进展与不足之处：在先前的研究中，已经报道了几种合成三氟甲硫基苯胺的方法。

4_三氟甲基苯胺的合成方法

4_三氟甲基苯胺的合成方法
∀2# Process for nit rat ing anil ides Lydia Peer. Joseph M ayer. U S: 430 2
599. 1981- 14- 24 ∀3# H. T . Clarke, E. R . T aylor. 间- 硝 基甲苯. 有机合成 ( 第一集 ) .
从易得的间三氟甲基苯胺出发, 经酰化、硝化、 水解、重氮化、还原得到对三氟甲基苯胺, 总产率为 12. 3% 。整个过程操作条件不苛刻, 因此是制备对 三氟甲基苯胺的一种新方法。
参考文献
∀1# 陆长元, 陈华, 吴 剑平. 2, 3 - 二硝 基甲 苯的 合成. 化 学试 剂, 1999, 21( 4) : 233~ 234
还原而制得, 该合成路线尚未见国内外文献报道, 并 且其过程简单易操作。其合成反应如下:
F3C
F3C
F3C
AcOH NH2 F3C O2N
N HAc F3C
NaOH EtOH
N
H2 S O4 H NO3
F3C
+
NH2 NO 2
F3C
+ NHA c N O2 F3C O2N
NH2 F3C
水蒸汽蒸馏
100ml 的三口瓶中依次加入 2. 0g 3- 三氟甲基
- 6- 硝基苯胺、10ml 乙醇和 3ml 浓硫酸, 冰盐浴将 其冷却至 0 ∃ 以下, 分批加入溶有 0. 8g 亚硝酸钠的 乙醇溶 液, 滴毕 后, 继续反 应 0. 5h, 然后撤 去冰盐 浴, 室温反应 0. 5h, 再用加热包慢慢升温至 80 ∃ 左 右, 蒸出乙醇和乙醛的混合物, 冷却, 有固体析出, 得 到 1. 3g, 产率为 70. 0% , m. p 为 37 ∃ ~ 40 ∃ ( 文献 值为 38 ∃ ~ 40 ∃ ) 。 2. 3 4- 三氟甲基苯胺的合成∀4#

对三氟甲氧基苯胺-安全技术说明书MSDS

对三氟甲氧基苯胺-安全技术说明书MSDS

第一部分化学品及企业标识化学品中文名：对三氟甲氧基苯胺化学品英文名：4-(trifluoromethoxy)anilineCAS No.：461-82-5分子式：C7H6F3NO产品推荐及限制用途：用于合成含氟医药、农药中间体等。

第二部分危险性概述紧急情况概述吞咽会中毒。

皮肤接触致命。

造成严重眼损伤。

长期或反复接触可能对器官造成伤害。

GHS危险性类别急性经口毒性类别 3急性经皮肤毒性类别 2严重眼损伤 / 眼刺激类别 1特异性靶器官毒性反复接触类别 2标签要素：象形图：警示词：警告危险性说明：H301 吞咽会中毒H310 皮肤接触致命H318 造成严重眼损伤H373 长期或反复接触可能对器官造成伤害●预防措施：—— P264 作业后彻底清洗。

—— P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。

—— P262 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。

—— P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

—— P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。

●事故响应：—— P301+P310 如误吞咽：立即呼叫解毒中心/医生—— P330 漱口。

—— P302+P352 如皮肤沾染：用水充分清洗。

—— P310 立即呼叫解毒中心/医生—— P361+P364 立即脱掉所有沾染的衣服，清洗后方可重新使用—— P305+P351+P338 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。

如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。

继续冲洗。

—— P314 如感觉不适，须求医/就诊。

●安全储存：—— P403+P233 存放在通风良好的地方。

保持容器密闭。

—— P405 存放处须加锁。

●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。

物理和化学危险：无资料。

健康危害：吞咽会中毒。

皮肤接触致命。

造成严重眼损伤。

长期或反复接触可能对器官造成伤害。

环境危害：无资料。

第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施急救：吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。

对三氟甲基苯胺合成工艺研究

对三氟甲基苯胺合成工艺研究

对三氟甲基苯胺合成工艺研究三氟甲基苯胺是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药等领域。

其合成工艺研究对于提高产率、降低成本、改善产品质量具有重要意义。

本文将介绍对三氟甲基苯胺合成工艺的研究。

三氟甲基苯胺合成通常采用自由基取代反应进行，常用的方法是苯胺与四氟乙酮反应，生成三氟甲基苯胺。

该反应需要在高温下进行，常用的催化剂有过渡金属盐、钯催化剂等。

然而，该方法存在反应条件苛刻、产率不高等问题，因此需要对合成工艺进行研究。

研究发现，反应剂的选取对于提高合成产率具有重要的影响。

除了四氟乙酮，还可以选择采用三氟甲基二氧化硫作为反应剂。

与四氟乙酮相比，三氟甲基二氧化硫在反应温度较低下就能发生反应，且产率较高。

此外，还可以引入辅助剂，如金属催化剂、氢气等，提高反应效果。

反应条件的优化也是提高合成产率的关键。

研究发现，反应温度和时间对于产率有重要影响。

在一定温度范围内，随着反应时间的延长，产率逐渐增加。

但过高的温度会导致副反应增多，影响产物纯度。

因此，需要在保证产率的同时，控制反应温度。

此外，反应溶剂的选择和配比也影响到产率。

常用的溶剂有氯化亚铜、二氯甲烷等。

在溶剂选择上，需要考虑反应物的溶解度和催化剂的活性。

若反应物溶解不充分，会降低反应活性，从而影响产率。

因此，需要选择合适的溶剂，提高反应效果。

在实验过程中，还需要对反应过程进行实时监测，以确保反应的进行和产率的提高。

常用的监测方法有红外光谱、核磁共振等。

通过实时监测反应物和产物的浓度变化，可以判断反应进程，以及调整反应条件。

总之，三氟甲基苯胺合成工艺的研究是一个复杂的过程，需要综合考虑多个因素对产率的影响。

通过优化反应条件、选择合适的反应剂和溶剂，配备适当的实验装置，可以提高合成产率，实现工业化生产的目标。

对三氟甲氧基苯胺的合成及应用

对三氟甲氧基苯胺的合成及应用

摘
要： 详细介绍 了对三氟 甲氧基苯胺 的合成 和应 用。
关键词 ： 对三氟甲氧基苯胺 ； 成 ； 合 应用
１ 前言
对三氟甲氧基苯胺是合成含氟医药和农药的重 要中间体。由其合成的医药、 农药品种很多 ， 尤其杜
２ １ ２ 还 原 ．．
２ １ ２ １ 铁 粉还原 法 ．． ．
在 一个 配有机 械搅 拌 、 度计 、 温 回流冷 凝器 的三
口反应瓶内， 加入 ６０ｇ ， ０ 水 开动搅拌 ， 加入 １０ｇ ６ 铁 粉和少量的催化剂 ， 升温至回流 ， 开始滴加 ２０ｇ １ 上 述所得的硝化料 ， 滴加完毕 ， 回流反应至 Ｇ Ｃ检测无
硝化 料后 。水汽蒸 馏 ， 将水 汽 蒸馏 的物料 静止 ， 分层
邦公司开发的杀虫剂茚虫威（ｎｏａａ ） 是替代有 Ｉ ｘｅｒ ， ｄ ｄ 机磷杀 虫剂 的理 想品种 之一 。随 着产 品 的推广 和应 用 ， 三氟 甲氧 基苯胺 的需求 量将 日益 增加 ， 对 为了满
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时， 降温 ， 排出氢气 ， 用氮气置换完毕后 ， 将反应液过 滤， 浓缩 ， 精馏 即得纯度为 ９ ％ 以上 的对三氟 甲氧 ９
基 苯胺 。 ２ ２ 以对氪 硝基苯 为原 料 和三 氪 甲醇 反应 合成 ．
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有 机 氟 工 业 Ｏｇｎ ｒ ｏ—Ｆｕｒ ｅＩｄ ｓｙ ａ ｌｏｉ ｕｔ ｎ ｎ ｒ
２０ ０ ８年第 ２期
对三氟 甲氧基苯胺的合成及应 用
臧友 韩永 军
（ 凯（ 金 阜新 ） 工有限公司 ， 化 辽宁 阜新 １３ ２ ） ２ １９

4-三氟甲氧基苯肼盐酸盐 用途

4-三氟甲氧基苯肼盐酸盐 用途

4-三氟甲氧基苯肼盐酸盐用途
三氟甲氧基苯肼盐酸盐，通常简称为TFMPH HCl，是一种重要的有机合成试剂，其分子式为C7H8F3N3O·HCl。

由于该试剂具有多种活性，因此在化学研究和工业生产中被广泛应用。

1. 金属催化剂的还原剂
2. 亚氨基的恢复剂
亚氨基的化合物在一些有机反应中扮演着重要的角色，而使用TFMPH HCl可以有效地恢复这些化合物。

例如，该试剂可以将芳香酰亚胺氧化成相应的芳香胺，或者将烯酮还原成α,β-不饱和醇。

3. 肽类合成的试剂
用TFMPH HCl进行固相肽合成时，可以代替引入保护基的步骤，使得反应更简单，产率更高。

在连续流式液相肽合成中，该试剂也可以用作还原剂，非常适合于固相合成的反应体系。

4. 医药合成的前体
TFMPH HCl是合成惊厥过敏症药物咪达唑仑的关键试剂之一。

该试剂可以作为咪达唑仑的前体，用于咪达唑仑和其它GABA A 受体激动剂的合成。

5. 瘤细胞的显影试剂
TFMPH HCl在生物化学的应用中也非常广泛，主要用作一种瘤细胞的显影试剂。

瘤细胞表面上具有较高的亲和性，因此该试剂可以将瘤细胞电泳上分离并显色，这对于肿瘤细胞的早期检测和治疗非常有意义。

N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯的合成

N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯的合成

N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯的合成丁成荣;季方良;吕井辉;周富强;张国富【摘要】以三氟甲氧基苯为起始原料,经硝化、加氢还原和酰化反应合成了N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯,总收率84.6％,纯度98.9％,其结构经1H NMR和MS(ESI)确证.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2018(026)011【总页数】4页(P850-853)【关键词】三氟甲氧基苯;对三氟甲氧基苯胺;N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯;合成【作者】丁成荣;季方良;吕井辉;周富强;张国富【作者单位】浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学化学工程学院,浙江杭州310014【正文语种】中文【中图分类】O625.63N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸苯酯(1)是一种重要的有机物合成中间体，在医药、农药等精细化学品合成领域有着广泛应用，如用于合成氰氟虫腙[1-4]、茚虫威[5]等农药，同时也是合成抗肿瘤药物[6-7]的重要中间体。

但目前对其合成研究报道较少，因此，对合成化合物1的研究具有重要意义。

目前，化合物1的合成路线主要有以下两种[8-10]：(1)以四氟硝基苯和三氟甲醇为原料，在氮气保护下经铁粉催化还原及酰化反应得目标化合物1。

该方法中反应需氮气保护，操作繁复，且反应中加入了铁粉，对环境不友好，不适合工业化。

(2)以4-三氟甲氧基氯苯为原料，经氯化亚铜催化胺化得4-三氟甲氧基苯胺，最后经酰化反应得化合物1[8-10]。

该方法反应条件苛刻，须高温高压，且反应收率较低，仅为78.8%[8]。

为了研究一种高收率且适用于大规模工业化生产的合成方法，本文在以上方法的基础上对1的合成路线进行设计，以三氟甲氧基苯为起始原料，经高选择性硝化反应合成对三氟甲氧基硝基苯(2)； 2经钯碳催化还原合成4-三氟甲氧基苯胺(3)[11-16]；在缚酸剂的作用下，3与氯甲酸苯酯经酰化反应[17-20]合成目标化合物1(Scheme 1)，其结构经1H NMR和MS(ESI)确证。

4-三氟甲基苯胺合成方法概述

4-三氟甲基苯胺合成方法概述

4-三氟甲基苯胺合成方法概述
万相见;张华;李亚明;赵文娟;那强
【期刊名称】《精细化工中间体》
【年(卷),期】2002(32)6
【摘要】综述 4 三氟甲基苯胺的合成方法 ,重点介绍了对硝基三氟甲苯还原 ,对氯三氟甲苯胺化 ,异腈酸酯氟解和三氟甲基化法。

【总页数】3页(P10-12)
【关键词】4-三氟甲基苯胺;合成方法;还原;胺化;三氟甲基化法
【作者】万相见;张华;李亚明;赵文娟;那强
【作者单位】大连理工大学精细化工国家重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ246.31
【相关文献】
1.4，5-二氢-3-甲基-1-（4-氯-2-氟苯基）-4-二氟甲基-1，2，4-三唑-5（1H）酮的合成方法 [J], 何普泉
2.4,5-二氢-3-甲基-1-(4-氯-2-氟苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮的合成方法 [J], 何普泉;王传品;苏朝辉;王广强
3.5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺的合成新方法 [J], 梁亭;梁江丽;李军;罗强
4.(E)-N-(1-(对甲苯基)亚乙基)-4-(三氟甲基)苯胺的合成新方法 [J], 李乐之;虢红梅;岳蕾
5.(E)-N-(1-(对甲苯基)亚乙基)-4-(三氟甲基)苯胺的合成新方法 [J], 李乐之; 虢红梅; 岳蕾
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3-氟-4-甲氧基苯胺 合成路线

3-氟-4-甲氧基苯胺 合成路线

【主题】3-氟-4-甲氧基苯胺合成路线【内容】一、概述3-氟-4-甲氧基苯胺是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料和功能材料等领域。

其合成路线备受关注，本文将介绍几种主要的合成路线。

二、合成路线一1. 原料：对氯甲醚、三氟苯胺2. 反应步骤：步骤1：对氯甲醚与三氟苯胺在碱性条件下反应，生成三氟苯基氧甲烷。

步骤2：三氟苯基氧甲烷与亚硫酰胺在无水溶剂中反应，生成3-氟-4-甲氧基苯胺。

3. 优点：该合成路线操作简便，原料易得，成本较低。

4. 缺点：反应过程中生成硫醚废气需合理处理，产品纯度较低。

三、合成路线二1. 原料：对氟甲苯、氢氧化钠、乙酸甲酯2. 反应步骤：步骤1：对氟甲苯与氢氧化钠在乙酸甲酯中反应生成对甲氧基苯酚。

步骤2：对甲氧基苯酚在酸性条件下与三氟甲苯反应，生成3-氟-4-甲氧基苯胺。

3. 优点：合成过程中无需生成大量废气，产品纯度高。

4. 缺点：对氟甲苯成本较高。

四、合成路线三1. 原料：3-氨基-4-甲氧基苯甲腈、三氟甲苯、氢氧化钠2. 反应步骤：步骤1：3-氨基-4-甲氧基苯甲腈与三氟甲苯在碱性条件下发生亲核芳香取代反应，生成3-氟-4-甲氧基苯胺。

3. 优点：合成路线简单，原料易得。

4. 缺点：氢氧化钠使用量较大，对环境影响较大。

五、结论3-氟-4-甲氧基苯胺具有重要的合成应用价值，其合成路线多样，各有优缺点。

在实际应用中应根据成本、环保等方面考虑选择合适的合成路线。

希望更多的研究可以进一步完善合成路线，提高产物纯度，降低生产成本，推动该化合物的应用和发展。

六、合成路线四1. 原料：对氟甲苯、3-氨基-4-甲氧基苯甲醛2. 反应步骤：步骤1：对氟甲苯与3-氨基-4-甲氧基苯甲醛在碱性条件下发生亲核芳香取代反应，生成3-氟-4-甲氧基苯胺。

3. 优点：合成路线简单，原料易得，无环境污染。

4. 缺点：对氟甲苯成本较高。

七、合成路线五1. 原料：氟化苄、3-甲氧基苯甲腈2. 反应步骤：步骤1：氟化苄与3-甲氧基苯甲腈在碱性条件下反应，生成3-氟-4-甲氧基苯胺。

一种制备4-三氟甲硫基苯胺的方法[发明专利]

一种制备4-三氟甲硫基苯胺的方法[发明专利]

专利名称：一种制备4－三氟甲硫基苯胺的方法专利类型：发明专利
发明人：凌青云,蒋仲良
申请号：CN200810023696.4
申请日：20080416
公开号：CN101265224A
公开日：
20080917
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种制备4－三氟甲硫基苯胺的方法，该方法依次包括如下步骤：4－卤代硝基苯与甲硫醇盐经取代反应后得4－甲硫基硝基苯，再通过与氯气的氯化反应得4－三氯甲硫基硝基苯，然后与无水氟化氢反应得4－三氟甲硫基硝基苯，最后通过催化氢化得到4－三氟甲硫基苯胺。

本发明所用原料均可在市场购得，且来源广泛、充足，反应条件温和、工艺相对简单，各步反应均为常规操作，用无水氟化氢代替昂贵的三氟化锑作为氟化试剂，可以大幅降低该产品的生产成本，对该类化合物的合成也有着重要的理论指导意义。

申请人：金坛市凌云化工厂
地址：213200 江苏省金坛市金城镇白龙荡工业园区
国籍：CN
代理机构：常州市维益专利事务所
代理人：周祥生
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4-三氟甲基苯铵阳离子

4-三氟甲基苯铵阳离子

4-三氟甲基苯铵阳离子三氟甲基苯铵阳离子（Trifluoromethylbenzenammonium cation）是一种有机阳离子，化学式为C7H6F3N+。

它是三氟甲基苯甲酸（Trifluoromethylbenzoic acid）的盐酸盐，其分子结构中的三氟甲基基团（CF3）使得它具有很强的亲电性和极性。

它是一种重要的有机试剂，广泛应用于有机化学合成、材料化学、生物化学等领域。

三氟甲基苯铵阳离子的制备一般通过盐酸和三氟甲基苯甲酸的反应得到。

具体反应式如下：C7H5F3O2H + HCl → C7H6F3NH+Cl-在反应中，三氟甲基苯甲酸失去了一个氢阳离子，与盐酸反应生成三氟甲基苯甲酸盐酸盐，从而得到三氟甲基苯铵阳离子。

这种过程可在室温下或低温条件下进行，反应物的摩尔比可以根据实际需要进行调整。

三氟甲基苯铵阳离子因其性质特点而得到广泛应用。

它的亲电性使得它可以被用作电子受体，与电子供体反应得到不同的产物。

例如，它可以与卤代烃反应，生成相应的芳香化合物。

此外，它也可作为路易斯酸，与路易斯碱反应得到络合物，用于催化糖苷化反应、Michael加成反应等有机合成反应中。

三氟甲基苯铵阳离子的极性和亲水性也使得它可以作为表面活性剂，并用于材料化学领域的研究中。

它可以被用作制备纳米材料、分子印迹材料等，具有很广泛的应用前景。

此外，它也具有抗菌、抗病毒等生物活性，因此也被应用于生物化学领域的研究中。

总之，三氟甲基苯铵阳离子是一种重要的有机阳离子，在化学合成、材料化学、生物化学等领域均有广泛的应用。

对于它的研究和应用，有望推动有机化学以及其他相关领域的进一步发展。

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4-三氟甲氧基苯胺的合成及应用于海龙，刘晶晶，刘国(沈阳化工大学，辽宁沈阳110142)摘要:本文介绍了含氟中间体的理化性质、反应机理、最新的应用及科研发展走向。

以4-三氟曱氧基苯胺作为含氟中间体的代表化合物进行合成工艺路线的研究以及实际研发应用，并简单介绍一种新的合成方法，以对氨基苯酚、三氟溴曱烷为原料合成对三氟曱氧基苯胺，拓展了对三氟曱氧基苯胺的合成思路，为学者做了详细的总结与归纳，以便更简洁、方便地了解含氟化合物及其下游产品4-三氟曱氧基苯胺，也为其工艺的优化和新工艺研究的摸索开辟道路。

关键词：氟化物;4-三氟曱氧基苯胺;应用；合成方法中图分类号:〇624文献标识码:A文章编号:2095-5375(2017)01-0048-005doi：10.13506/ki.jpr.2017.01.014Synthesis and application of 4-( tri-fluoromothexy) benzenamineYU Hailong，LIU Jingjing，LIU G uo(Shenyang University of Chemical Technology 9 Shenyang 110142 ^ China)Abstract ：This paper introduced the physical and chemical properties of fluorinated inter^nediates,reaction mechanism, the latest application and development trend of scientific research.4-trifluoro methoxy aniline as a representative of fluorina-ted inter^nediates compound synthesis process route of research and the actual research and development application,and in­troduced a new synthesis methods on developing trifluoro methoxy aniline synthesis of ideas,so that more concise and easy to understand fluoride compounds and its downstream products,4-trifluoro methoxy aniline for scholars made a detailed sum­mary and induction,also for the optimization of the process and new，technology research of grope for the w，ay.Key words ：Fluoride;4-(tri-fluoromethoxy)benzenamine;Application;Synthetic methods4-三氟甲氧基苯胺是一种非常重要的有机合成中间体，很广泛地应用于医药、农药和液晶材料等化工产品的合成中。

据了解，对三氟甲氧基苯胺的工艺路线归纳如下：三氟甲氧基苯为原料经混酸硝化、还原等一系列反应制成产品。

4-氯三氟甲氧基苯髙压氨化水蒸气蒸馏得对三氟甲氧基苯胺。

以三氯甲氧基苯为原料在五氯化锑催化下通人H F氯氟置换得产物。

以对氟硝基苯和三氟甲醇为原料合成产物。

以对氨基苯酚和四氯化碳为原料通人H F氟氯置换得对三氟甲氧基苯胺等方法。

臧友等[|]对4-三氟甲氧基苯胺的合成方法做了总结与归纳。

骆国华[2]在臧友总结的基础上进行了讨论与点评。

本文介绍了氟化物的物化性质，反应机理，以对三氟甲氧基苯胺为切人点及目的产物的最新应用进行研究概括，并归纳其合成路线争取为相关学者在进行氟化学研究时提供参考。

1含氟基团性质及其引入化合物的意义1.1 C-F健的性质1丄1电负性氟原子的电负性强，H、F、C l电负性及化学性质比较（详见表1)，因此增加了与碳原子的亲和作用，使得含氟化合物具有普通材料没有的化学性能。

具体表现在农药方面，含氟农药普遍具有用量小、代谢快、毒性低、药效髙等特点。

代表药物四氟苯菊酯、氟虫脲、氟胺草酯等;在染料技术方面含氟染料具有不易褪色、颜色光亮鲜艳、耐日光晒等优点;在临床药物方面，氟及含氟基团（三氟甲基）对中枢神经系统药物杀菌药物及抗代谢药物的研发及应用起了重要作用，经含氟基团修饰后的药物能明显提髙其脂溶性等特性，因此现已应用到抗肿瘤类、抗精神类、抗微生物及其寄生虫等药物。

其中代表药物有5-氟尿嘧啶、噻呋酰胺、氟啶胺等。

1.1.2原子半径氟的基态原子价电子层结构为2s22p5,且氟具有极小的原子半径，因此具有强烈的得电子倾向，具有作者简介：于海龙，男，研究方向：医药农药中间体的制备，E-mail:894658616@ 强的氧化性，是已知的最强的氧化剂之一。

表1H、F、C1的比较式详见图2。

H F C l电子排布1s12s22p53s23p6电负性 2.1 4.0 3.0电离能（kCal •mol-1)315403300键能C-X(kCa1 •mol-1)9911178键长C-X(A) 1.09 1.32 1.771.1. 3化学键能 F -F：159 (kj•m ol-1)；F-H：569(kj •m ol-1)；F-0：190(kJ•m ol-1)；F--N：272(kj•m ol-1); F -B：644(kJ •mol-1)；F-Al：582(kj •i m ol-1);其中F-C：456 (k j •m〇1_1 )比 C - 0键：360 (kj•m〇1_1)、C -C1 键：326 (k j •mol—1)都要高。

因此含F化合物很难被人体相关的酶代谢，特别是P450酶，从而导致靶细胞位点竞争酶的抑制阻碍其代谢循环。

在细胞代谢过程中，酶不能以断裂C-H键的方式来断裂C-F键，结果含F化合物因为氟原子的伪拟效应参与代谢，但又不能按正常的途径代谢，在一定的阶段就出现了代谢障碍，因而具有显著的抗代谢性。

1.1.4阻隔效应C-F化学键能大且间距较短（1.36A)从而提高了与碳原子结合部分的稳定性。

C-Y健的均裂能往往按图1顺序递增：图2混酸硝化还原2.2氨解法原料采用对氯三氟甲氧基苯，加氯化亚铜及液氨于高压釜中升温至250 °C，反应7 h后，化合物减压蒸馏得对三氟甲氧基苯胺。

对氯三氟甲氧基苯转化率为86%，收率为78.8%。

试验步骤:将100 mL水，100 g 4-氯三氟甲氧基苯，10.1 g氯化亚铜，加入反应釜中并合上釜盖。

加入液氨100 mL，加热搅拌升温到250 C，反应6 h。

反应结束后冷却至室温，静置分层，有机相进行水蒸气蒸馏，馏出液静置分层，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤后精馏得到4-三氟甲氧基苯胺，转化率为86%，收率78.8%，反应式详见图3。

图1C-F键均裂稳定顺序图3氨解法一般来说，碳原子上连有一个氟原子时使其a位C-Y 健结合更牢固（Y主要是F、0、C1、Br等），连有2个氟原子时作用更大，3个氟原子作用最大。

化合物被氟原子取代的位点在生物体内代谢时，会引起代谢阻隔抑制害虫、病菌、杂草等生长。

1.1.5模拟效应氟原子的范德华半径为1.35x10-10m，氢原子的范德华半径为1.2X10-10m，生物体很难对其进行区分识别而摄入体内。

2对三氟甲氧基苯胺合成的工艺路线2.1硝化还原法Sheppard以三氟甲氧基苯为原料经硝酸和浓硫酸硝化再还原制得目标产物，硝化对位的收率为47. 1%，2,4-二硝基化合物为36%。

史作盼[3]采用混酸（浓硝酸和浓硫酸）和多聚磷酸混合硝化，提高了产物的产率及对位的选择性，以 NaBH4/CuS04•5H20，H2/Pd-C 和H2/R- Ni体系还原对三氟甲氧基硝基苯并分别做了比较。

NaBH4/ C uS〇4•5H2〇体系还原，在优化条件下（温度30 C，时间20 min)，^(NaBH4) 4(三氟甲氧基硝基苯）：^(CuS04•5H20) =2:1:0.1，产物产率为94%，反应迅速及反应条件温和可控。

采用氢化还原，钯碳或镍催化剂用量为三氟甲氧基硝基苯质量的6%左右，产物产率分别为94%和96%。

以上3种还原方法与文献采用的铁粉还原相比较，改善了环境污染等问题，邻对位胺化物通过减压蒸馏的方式分离，收集100 °C(15 kPa)下的化合物组分得到目标产物对三氟甲氧基苯胺，反应2.3氟氯交换法2.3.1由美国专利US6118028[4]可知，以三氯甲氧基苯为原料引用五氯化锑催化剂，通入氟化氢，得淡黄色产物三氟甲氧基苯，再硝化还原制对三氟甲氧基苯胺，反应式详见图4。

nh2图4三氯甲氧基苯为原料进行氟氯置换2.3.2将对氨基苯酚溶于四氯化碳中加入到高压反应釜中，通入HF在150 C的高温下持续反应8 h，冷却至室温分离出有机相，进行水蒸气蒸馏得到产物，收率为55%。

德国专利[5]在此法上引入了催化剂SnCl4并增加了HF用量，产率达90%以上，反应式详见图5。

[I I+ CC14 + HFOH 〇CF3图5以对氨基苯酚和四氯化碳为原料进行的氟氯置换2.4催化还原由文献可知现在比较流行的还原方法是以二*氣化锡或四氣化锡作催化剂，1-硝基-4-(三氟甲氧基）苯溶于无水乙醇中将其倒入反应釜加入适量催化剂，室温下通氢气常压（或加压）还原得对三氟甲氧基苯胺。

Sheppard[6]在类似化合物反应中引入氧化铂做催化剂，在常温下氢气加压至3.0X105Pa还原，产品收率为87%。

Sheppard[7]中加入5%Pd/C催化剂，在25 °C下通氢加压下还原，收率为84.3%,在50 °C下通氢加压至7x1〇6Pa还原，产品收率为92.5%。

试验表明，在加压高温环境中会对催化剂的稳定性及产品的产率造成一定影响。

刘长春等[8]对P d系催化剂在催化加氢常压下还原反应的对比，筛选出Pd-Fe/Ti〇2催化体系。

在50 C下1-硝基-4-(三氟甲氧基）苯在？3-卩6/!102催化下还原的收率和选择率分别为98.3%和99.4%，表现出了高效的收率和选择率。

袁加程等[9]对Pd-Fe/Ti02催化剂体系进行温度的对比，40 C下常压通氢还原，收率和选择率分别为97%和98%。

试验表明Pd-Fe/Ti02催化剂在常压低温下进行氢化还原选择性和转化率无明显下降，同时催化剂的稳定性也可以达到同样的效果，节约了生产成本，反应式详见图6。