邢其毅基础有机化学-考题选编和答案.pdf

第9章炔烃
一、选择题
1．卤素与炔烃进行加成反应时，反应活性最强的是（）。

A．氟
B．氯
C．溴
D．碘
【答案】A
2．对丙烷、丙烯、丙炔、1，2-环氧丙烷进行鉴别，应采用下列哪几种试剂才能把这四种物质鉴别出来（）。

（a）紫红色溶液
（b）红棕色溴水溶液
（c）
（d）Lucas试剂
A．（a）（b）
B．（a）（b）（c）
C．（a）（b）（c）（d）
D．（a）（c）
【答案】B
二、填空题。

【答案】
三、简答题
1．分子式为的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化加氢可生成3-乙基戊烷；
A与硝酸银铵溶液反应可产生白色沉淀；A在催化下吸收1mo1氢生成化合物B，B能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。

试写出A、B和C的结构式。

答：
2．完成转化
答：
3．由苯、乙炔合成（无机试剂任选）
答：
4．以小于等于2个碳的有机物为原料及必要的试剂合成。

答：
5．用化学方法鉴别丁烷，甲基丙烷，1-丁炔，1-丁烯。

答：
6．写出A~E的结构式。

答：即
7．以乙炔及其他C≤4的原料合成化合物。

答：
8．由指定原料和常用试剂合成下列化合物。

（1）由丙炔制备丙酮（2）由丙炔制备2-溴丙烯
（3）由2-戊醇合成2-戊炔（4）由异丙基乙炔合成4-甲基-2-戊炔
答：
9．完成下列反应。

（1）由乙炔为有机原料，合成内消旋的3，4-二氯己烷。

（2）由乙炔作为惟一的有机原料，合成
答：。

基础有机化学邢其毅第4版上册配套练习题库邢其毅《基础有机化学》（第4版）（上册）配套题库【考研真题精选＋章节题库】目录第一部分考研真题精选一、选择题二、填空题三、简答题第二部分章节题库第1章绪论第2章有机化合物的分类表示方法命名第3章立体化学第4章烷烃自由基取代反应第5章紫外光谱红外光谱核磁共振和质谱第6章卤代烃饱和碳原子上的亲核取代反应β-消除反应第7章醇和醚第8章烯烃炔烃加成反应（一）第9章共轭烯烃周环反应第10章醛和酮加成反应（二）第11章羧酸第12章羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应第13章缩合反应•试看部分内容考研真题精选一、选择题1下列不属于Lewi s酸的有（）。

[中山大学2009年研]A．CuCl2B．Ag＋C．H＋D．【答案】D查看答案【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。

2下列物质酸性最小的是（）。

[中山大学2009年研]A．B．C．CH3OHD．C H3C N【答案】C查看答案【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。

3下列化合物酸性由大到小的次序是（）。

[首都师范大学20 10年研]a．苯酚b．戊醇c．对硝基苯酚d．间硝基苯酚A．c＞d＞a＞bB．a＞c＞d＞bC．b＞a＞d＞cD．c＞a＞d＞b【答案】A查看答案【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。

4下列自由基的稳定性从大到小的次序是（）。

[中山大学20 10年研]A．d＞c＞b＞aB．d＞c＞a＞bC．a＞b＞c＞dD．c＞b＞a＞d【答案】C查看答案【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。

5下列化合物中，有旋光活性的为（）。

[华中科技大学200 2年研]【答案】BC查看答案【解析】（A）、（D）分子中有对称中心或对称面，为非手性分子，无光学活性；（B）分子中两个四元环互相垂直；（D）分子中两个π键也互相垂直，它们都没有对称中心或对称面，为手性分子，有光学活性。

第二部分章节题库第1章绪论一、选择题1．下列化合物中偶极矩最大的是（）。

A．C2H5ClB．CH2＝CHClC．Cl2C＝CCl2【答案】A【解析】选项C中Cl2C＝CCl2为对称性分子，偶极矩等于0。

选项B中对于双键，氯原子既有吸电子诱导效应，也有给电子共轭效应，并且方向相反，其分子极性小于C2H5Cl，偶极矩也小于C2H5Cl。

2．下列各酚中，酸性最强的是（）。

【答案】B【解析】对于含有取代基的酚，当取代基为吸电子基团时，会使酚的酸性增强，取代基为给电子基团时，会使酚的酸性增强。

根据基团的电子效应，可以判断出上述四个化合物的酸性大小顺序为B＞C＞D＞A。

3．共轭三烯在基态时HOMO（最高占据）轨道可能是（）。

【答案】B【解析】对于基态的共轭三烯，其HOMO（最高占据）轨道为：其LUMO（最低未占据）轨道为：4．化合物（Ⅰ）FCH2COOH；（Ⅱ）ClCH2COOH；（Ⅲ）Cl2CHCOOH；（Ⅳ）Cl3CHCOOH 酸性强弱顺序是（）。

A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅰ＞ⅣC．Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ＞ⅣD．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ【答案】D【解析】对于含有吸电子取代基的乙酸，取代基越多，酸性越强；取代基的吸电子效应越强，酸性越强。

F原子的电负性大于Cl，其吸电子效应也大于Cl。

因此，可以判断出上述四个羧酸的酸性强弱顺序为Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅰ＞Ⅱ。

二、简答题1．哪个化合物的偶极矩大？并用图示解释答案。

答：A的偶极矩大于B，其图示为2．写出下列化合物的电子式。

答：3．写出下列化合物的结构简式或键线式。

答：4．比较下列化合物的酸碱性大小。

（1）下列化合物的酸性大小：（2）下列化合物的碱性大小：答：（1）CH3CH2CH2OH＞CH3CH2CH2NH2＞CH3CH2CH3。

理由如下：同一周期原子，其电负性由左向右依次升高，因此与H形成的化学键的键能由左向右依次减小，化合物酸性依次升高。

（2）OH－＞SH－。

理由如下：同一主族原子，其原子半径由上到下依次升高，因此与H形成的化学键的键能由上到下依次增强，化合物酸性依次升高，其共轭碱的碱性依次降低。

化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题第一部分考研真题精选一、选择题1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。

[武汉大学2001研]A．伯胺B．仲胺C．叔胺D．都可以【答案】BXXXX【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。

三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。

2主要得到（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。

3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。

[武汉大学2002研]【答案】CXXXX【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。

4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。

[华中科技大学2000研]A．（3）＞（4）＞（2）＞（1）B．（3）＞（2）＞（4）＞（1）C．（4）＞（2）＞（3）＞（1）D．（4）＞（3）＞（1）＞（2）【答案】AXXXX【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。

5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]【答案】DXXXX【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。

6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研]A．1、2和3位B．1和3位C．5和7位D．4、6和8位【答案】BXXXX【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

7下列化合物有芳香性的是（）。

[华中科技大学2000研]【答案】B，CXXXX【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

基础有机化学第三版答案邢其毅【篇一：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念四、结构和表达】p class=txt>1乙烷构象的表示方法：乙烷的构象，可用下列几种透视图来表示：伞形式是眼睛垂直于c?c键轴方向看，实线表示键在纸面上，虚线表示键伸向纸面后方，锲形线表示键伸向纸面前方；锯架式是从c?c键轴斜45?方向看，每个碳原子上的其它三根键夹角均为120?。

纽曼式是从c?c键的轴线上看。

（参见书上82页）其它烷烃的表示方法可类推。

2伞形式：实线表示的键在纸面上，虚线表示的键在纸面后，楔形线表示的键在纸面前，这样绘出的立体投影式称为伞形式。

3构造：分子中原子的联结次序和键合性质叫做构造。

4构造式：表示分子构造的化学式叫做构造式。

表示构造式的方法有四种。

5结构简式：为了简化构造式的书写，常常将碳与氢之间的键线省略，或者将碳氢单键和碳碳单键的键线均省略，这两种表达方式统称为结构简式。

6蛛网式：将路易斯构造式中一对共价电子改成一条短线，就得到了蛛网式，因其形似蛛网而得名。

7键线式：还有一种表达方式是只用键线来表示碳架，两根单键之间或一根双键和一根单键之间的夹角为120?，一根单键和一根三键之间的夹角为180?，而分子中的碳氢键、碳原子及与碳原子相连的氢原子均省略，而其它杂原子及与杂原子相连的氢原子须保留。

用这种方式表示的结构式为键线式。

8路易斯构造式：用价电子（即共价结合的外层电子）表示的电子结构式称为路易斯构造式。

在路易斯构造式中，用黑点表示电子，两个原子之间的一对电子表示共价单键，两个原子之间的两对或叁对电子表示共价双键或共价叁键。

只属于一个原子的一对电子称为孤电子对。

【篇二：基础有机化学第三版邢其毅4-基本慨念七、理论】lass=txt>1马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。

这一规则称为马氏规则。

第4章烷烃自由基取代反应一、选择题1．下列自由基中最稳定的是（）。

【答案】B【解析】p-π共轭使自由基稳定。

2．下列1，2，3-三氯环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是（）？【答案】（c）3．下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）（）。

a．3，3-二甲基戊烷b．正庚烷c．2-甲基庚烷d．2-甲基己烷A．d＞a＞b＞cB．b＞c＞d＞aC．c＞b＞d＞aD．a＞d＞c＞b【答案】C4．反应的反应类型属于（）。

A．碳正离子重排B．亲核加成C．亲电加成D．自由基反应【答案】D5．分子式为的三元环化合物，其可能的异构体总数为（）？A．6个B．5个C．4个D．3个【答案】B二、填空题1．两环烷烃的分子式均为，燃烧热较大的是。

【答案】（a）2．比较环丁烷、环己烷、环庚烷分子中1mol的燃烧值大小。

【答案】环丁烷＞环庚烷＞环己烷3．写出烷烃中熔点与沸点最接近的一个异构体。

【答案】4．排列自由基稳定顺序（由高到低）。

A．B．C．D．【答案】A>B>C>D三、简答题1．以环己烷、乙炔为原料（其他试剂任选）合成答：2．某化合物A的分子式为，A在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，A的一溴代物只有一种B，B进行反应都很慢，但在Ag＋的作用下，可以生成烯烃C。

试写出A、B、C的构造式。

答：3．用普通命名法与系统命名法给下列化合物和烷基命名。

答：（1）异丁基；2-甲基丙基（2）二级丁基；1-甲基丙基（3）3-甲基-4-乙基辛烷（4）2-甲基-4-叔丁基庚烷；2-甲基-4-（1，1-二甲基乙基）庚烷4．利用17中得到的烷烃中伯、仲、叔氢在氯化时的活性比，求氯化时得到的各种一氯化产物的相对含量。

答：不同一氯化产物的相对含量与它们相应的原子数和活性比有关。

原子数之比为伯氢：仲氢＝6:4＝3:2其活性比为伯氢:仲氢＝1:4所以1-氯丁烷的相对含量为2-氯丁烷的相对含量为5．如何用试管测试快速地鉴别下列化合物，写出反应结果：己烷，答：己烷很容易与其他3种物质区分出来，它不能使溴水褪色，用溶液处理以测定的存在，己烷的反应呈阴性。

第18章含氮芳香化合物芳香亲核取代反应一、选择题1．间二硝基苯以硫化钠还原生成（）。

【答案】C2．下列化合物中发生苯环上亲核取代反应速度最快的是（）。

【答案】D3．比较酸性大小（）。

【答案】B4．比较亲电取代反应活性的大小（）。

A．d>b>c>aB．a>d>c>bC．a>c>b>dD．c>b>a>d【答案】C5．比较亲核取代反应活性的大小（）。

【答案】D二、填空题1．。

【答案】【解析】此反应为亲核取代反应，考点在于芳烃上的两个氯，一个是非常活泼的烯丙基氯．一个是最不活泼的乙烯氯。

2．。

【答案】3．。

【答案】4．。

【答案】【解析】当苯环上连有强吸电子基（NO2）时，芳卤可以发生亲核取代反应。

5．。

【答案】。

6．。

【答案】【解析】―NO2是吸电子基，使邻、对位电子云密度降低较多，对位溴更易被取代。

三、简答题1．由和化合物合成。

答：2．比较以下两个化合物的碱性强弱，并给出合理解。

答：A的碱性大于B，因为―NO2是强吸电子的间位定位基，它使邻、对位电子云密度降低得较多，使―NH2接受质子能力降低，故B的碱性小于A。

3．下列A和B两种化合物在与碘甲烷反应时，哪一个表现出更强的亲核性？并解释。

答：A的亲核性大于B，因为A中用于容纳其未享用电子对的N原子为杂化，B中为sp杂化，S成分越多，亲核性越弱。

4．以苯及小于等于3个碳原子的有机物为原料合成。

答：5．亚硝基苯在发生亲电取代反应时，亚硝基是第一类定位基还是第二类定位基？它至活还是至钝苯环？简要解释之。

答：亚硝基是第二类定位基，钝化苯环，因为N=O中的N、O的电负性大于C，N=O 具有―I和―C效应，故亚硝基是第二类定位基，钝化苯环。

6．由硝基苯为原料合成。

答：7．给下列反应提出合理的反应机理：答：。

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第7章卤代烃有机金属化合物一、选择题1．下列化合物与AgNO 3-EtOH 溶液发生S N 1反应，速率最快的是（）【答案】B【解析】乙烯式卤代烃最难反应，烯丙基式卤代烃最易反应，故答案为B。

2．下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（）。

【答案】D3．下列化合物中最容易与进行反应的是（）。

【答案】D4．在NaI 丙酮溶液中，下列化合物的反应活性次序是（）。

a．3-溴丙烯十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷A．a＞b＞c＞dB．b＞c＞d＞aC．a＞c＞d＞bD．d＞c＞a＞b【答案】C5．下列化合物与AgNO 3的乙醇溶液作用，产生沉淀最快的是（）。

【答案】A6．下列卤代烃在反应中反应速率最慢的是（）？【答案】（d）7．为加快1-溴丁烷与氰化钾反应的速度，最好在下列哪种条件下进行反应（）。

A．环己烷为溶剂B．水为溶剂C．乙醇为溶剂D．水和18-冠-6为混合溶剂【答案】D8．下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是（）？【答案】（c）9．下列氯代烃与溶液反应速率最快的是（）？【答案】（c）10．下列化合物中最容易与NaOH水溶液发生水解反应的是（），最难发生水解反应的是（）。

【答案】C二、填空题1．将下列化合物按E1消除HBr的反应速率快慢排列成序。

【答案】C＞B＞A2．将下列化合物与NaI丙酮溶液反应按速率快慢排列成序。

A．3-溴丙烯B．溴乙烯C．1-溴丁烷D．2-溴丁烷【答案】A＞D＞C＞B3．下列卤代烃在溶液中消除卤化氢速率快的是。

【答案】（a）4．比较下列卤代烃按E1机理消除时的反应速率顺序。

【答案】（c）＞（a）＞（b）5．【答案】三、简答题1.某化合物A与Br-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物B。

A很容易与氢氧化钠水溶液作用，生成两种同分异构体的醇C和D。

A与氢氧化钾乙醇溶液作用，生成一种共轭二烯烃E。

邢其毅《基础有机化学》（第4版）（下册）课后习题详解（含考研真题）-第16~17章【圣才出品】第16章芳环上的取代反应16.1 课后习题详解习题16-1 随着研究的深入，科学家们发现，大量的亲电试剂或基团可以参与芳香亲电取代反应。

根据你所具有的知识，写出能够参与芳香亲电取代反应的正离子或分子。

解：能够参与芳香亲电取代反应的正离子或分子有：硝基正离子、三级碳正离子、三氧化硫、卤素单质、硫酸等。

习题16-2 芳香亲电取代反应机理表明，第一步反应是亲电试剂与苯环π电子的反应，为什么这一步反应是决速步解：因为苯分子是平面六边形结构，苯环中有一个离域的大π键，成为一个封闭的共轭体系，从而使苯环具有特殊的稳定性。

当发生亲电试剂与苯环π电子的反应，形成苯环σ正离子，这一步需要克服能垒，并且形成的正离子极其活泼。

而之后的失去质子再次形成苯环被取代的一种芳香体系，这一步速度很快而且是放热过程。

因此第一步是决速步。

习题16-3 在苯的亲电取代反应中苯可以与亲电试剂或基团形成π配合物（通过苯环的π电子与亲电试剂或基团作用）或σ配合物（苯与亲电试剂活泼基团直接形成σ键）。

请分别画出苯与亲电试剂或基团形成的π配合物和σ配合物的结构示意图。

解：苯与亲电试剂或基团形成的π配合物结构示意图：苯与亲电试剂或基团形成的σ配合物的结构示意图：习题16-4 G.A.Olah教授及其合作者在研究中将苯与强酸体系HF/SbF5混合，并通过核磁共振谱研究其混合体系。

其核磁共振氢谱和碳谱的表征结果如下：推断此物种可能的结构式，并归属这些谱图数据。

解：该物种可能的结构式为：谱图数据的归属分别为：H a：5.69ppm；H b：9.71ppm；H c：8.61ppm；H d：9.38ppm；C1：52.2ppm。

习题16-5 硝酸反应的体系主要有硝酸/浓硫酸、硝酸/乙酸/CH3NO2、硝酸/乙酸酐、硝酸盐/三氟乙酸酐/氯仿、硝酸/Yb （SO3CF3）3、NO2BF4以及NO2/O3。