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共轭体系及共轭效应(A)(D)c

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共轭效应介绍.

共轭效应介绍.
在丙烯基离子中是烯碳原 子上的p轨道，与正碳离子(β) 上的空p轨道，作σ型的部分 重叠。
2、P-π共轭

如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与
键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。
3、超共轭（σ-π共轭）
超共轭效应是由一个烷基的C-
H键的σ键电子与相邻的半满 或全空的p轨道互相重叠而产 生的一种共轭现象。
效应（推电子），但两者均较弱，因此既不能 进行阴离子聚合，也不能进行阳离子聚合，只 能进行自由基聚合。如氯乙烯、氟乙烯、四氟 乙烯均只能按自由基聚合机理进行。
13

凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电
子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应， 用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共 轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云 密度，则这些基团有给电子共轭效应，用+C 表示，如-NH2，-OH，-R。
电子离域
如1，3-丁二烯，四个π电子不是
两两分别固定在两个双键碳原子之 间，而是扩展到了四个碳原子之间， 象这种现象称为电子离域。它体现 了分子内原子之间的相互影响。
二、分类:
共轭效应大致分为三类： 1、π-π共轭 2、P- π共轭
3、超共轭（σ-π共轭）
1、π-π共轭
非饱和键（双键或三键）与单键交替分 布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重 叠而成共轭体系，称之为π-π共轭

如：1，3-丁二烯， CH2=CH-CH=CH2中，可以 看作两个孤立的双键重合在 一起，π电子的运动范围不 再局限在两个碳原子之间， 而是扩充到四个碳原子之间。

共轭效应的结果
ⁿ ⑴键长相对缩短，电子云重叠得越多，电子云密度 越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短，单双 键产生了平均化

吉林大学22春“药学”《波谱分析》期末考试高频考点版(带答案)试卷号：2

吉林大学22春“药学”《波谱分析》期末考试高频考点版(带答案)试卷号：2

吉林大学22春“药学”《波谱分析》期末考试高频考点版（带答案）一.综合考核(共50题)1.影响紫外吸收波长的因素有()。

A.共轭体系B.超共轭效应C.溶剂效应D.立体效应参考答案：ABCD2.电子跃迁(名词解释)参考答案：电子跃迁本质上是组成物质的粒子(原子、离子或分子)中电子的一种能量变化。

根据能量守恒原理，粒子的外层电子从低能级转移到高能级的过程中会吸收能量;从高能级转移到低能级则会释放能量。

能量为两个能级能量之差的绝对值。

3.一种酯类(M=116)，质谱图上在m/z57(100%)，m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为()。

A.(CH3)2CHCOOC2H5B.CH3CH2COOCH2CH2CH3C.CH3(CH2)3COOCH3D.CH3COO(CH2)3CH3参考答案：B4.红外光谱3367cm-1有一强而宽的谱带可能为羰基的伸缩振动吸收峰。

()A.错误B.正确参考答案：ACH2=CF2中，两个1H和两个19F都分别为化学等价的核，同时也分别是磁等价的核。

()A.错误B.正确参考答案：A6.分子中若有一组核，其化学位移严格相等，则这组核称为彼此化学等价的核。

()A.正确B.错误参考答案：A7.CH3CH2Cl中甲基的3个质子，它们的化学位移相等，为化学等价质子。

()A.错误B.正确参考答案：B8.立体效应是指因空间位阻、构象、跨环共轭等影响因素导致吸收光谱的红移或蓝移，立体效用常常伴随增色或减色效应。

()A.正确B.错误参考答案：A9.端基炔的C-H伸缩振动位于3310～3200cm-1处，峰形尖锐，吸收强度中等。

()A.正确B.错误参考答案：AA.错误B.正确参考答案：A11.物质的紫外——可见吸收光谱的产生是由于()。

A.原子核内层电子的跃迁B.原子核外层电子的跃迁C.分子的振动D.分子的转动参考答案：B12.紫外-可见吸收光谱主要决定于()。

材料分析方法试题(1)

材料分析方法试题(1)

《材料科学研究方法》考试试卷（第一套）一、 1、基态 2、俄歇电子 3、物相分析 4、 色散 5、振动耦合 6、热重分析一．填空题（每空1分，选做20空，共20分，多答不加分）1. 对于X 射线管而言，在各种管电压下的连续X 射线谱都存在着一个最短的波长长值，称为 ，当管电压增大时，此值 。

2. 由点阵常数测量精确度与θ角的关系可知，在相同条件下，θ角越大，测量的精确度 。

3. 对称取代的S=S 、C ≡N 、C=S 等基团在红外光谱中只能产生很弱的吸收带（甚至无吸收带），而在 光谱中往往产生很强的吸收带。

4. 根据底片圆孔位置和开口位置的不同，德拜照相法的底片安装方法可以分为： 、 、 。

5. 两组相邻的不同基团上的H 核相互影响，使它们的共振峰产生了裂分，这种现象叫 。

6. 德拜法测定点阵常数，系统误差主要来源于相机的半径误差、底片的伸缩误差、样品的偏心误差和 。

7. 激发电压是指产生特征X 射线的最 电压。

8. 凡是与反射球面相交的倒易结点都满足衍射条件而产生衍射，这句话是对是错？ 。

9. 对于电子探针，检测特征X 射线的波长和强度是由X 射线谱仪来完成的。

常用的X 射线谱仪有两种：一种 ，另一种是 。

10. 对于红外吸收光谱，可将中红外区光谱大致分为两个区： 和 。

区域的谱带有比较明确的基团和频率对应关系。

11. 衍射仪的测量方法分哪两种： 和 。

12. DTA 曲线描述了样品与参比物之间的 随温度或时间的变化关系。

13. 在几大透镜中，透射电子显微镜分辨本领的高低主要取决于 。

14. 紫外吸收光谱是由分子中 跃迁引起的。

红外吸收光谱是由分子中跃迁引起的。

15. 有机化合物的价电子主要有三种，即 、 和 。

16. 核磁共振氢谱规定，标准样品四甲基硅δ TMS ＝ 。

17. 红外吸收光谱又称振-转光谱，可以分析晶体的结构，对非晶体却无能为力。

此种说法正确与否？18. 透射电子显微镜以 为成像信号，扫描电子显微镜主要以为成像信号。

高等有机化学第一章 共轭效应与诱导效应

高等有机化学第一章 共轭效应与诱导效应

第一章 电子效应和空间效应
电子效应：包括场效应和诱导效应、共轭 效应。电子效应是通过键的极性传递所表 现的分子中原子或基团间的相互影响，取 代基通过影响分子中电子云的分布而起作 用。 空间效应：是由于取代基的大小和形状引 起分子中特殊的张力或阻力的一种效应。
1.1 诱导效应
1.1.1 共价键的极性与静态诱导效应 极性共价键：成键原子间由于成键原子电负 性不同而使电子云不对称分布，电子云偏向 电负性较高的原子一边，从而使键有了极性 （polarity），称为极性共价键或极性键。 诱导效应：由于原子或基团电负性的影响沿 着分子中的键传导，引起分子中电子云按一 定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传 递的效应称为诱导效应（inductive effects） 或I效应。
1.1.4动态诱导效应
当某个外来的极性核心接近分子时，能够改变共价 键电子云的分布。由于外来因素的影响引起分子中 电子云分布状态的暂时改变，称为动态诱导效应， 用Id，D是dynamic（动态）一字的缩写。
A
:
B
+ [X] 的 作 用 去 [X]+的 作 用
A
:
B[X]
+
正常状态(静态) 对试剂动态表现 动态诱导效应是一种暂时的极化现象，故又称可极 化性。它依赖于外来因素的影响，外来因素的影响 一旦消失，这种动态诱导效应也不复存在，分子的 电子云状态又回复到基态。
诱导效应的方向
C _ I 效 应 X C 比 较 标 准 H C + I效 应 Y
正诱导效应：当原子或基团的供电子的能力大于氢 原子（或吸电子能力小于氢原子），则其诱导效应 表现在其本身带有微量正电荷（δ +），由其所引起 的诱导效应称为供电诱导效应或斥电诱导效应，也 称正诱导效应，用+I表示。 负诱导效应：当原子或基团吸引电子的能力大于氢 原子，则其诱导效应表现在其本身带有微量负电荷 （δ -），由其所引起的诱导效应称为吸电诱导效应 或叫亲电诱导效应，也称为负诱导效应，用-I表示。

09-二烯烃--共轭体系和共轭加成

09-二烯烃--共轭体系和共轭加成
碳原子上。
第25页，共63页。
9.4.2 共振结构和共轭效应
+
H2C CH CH2
烯丙基正离子
H2C CH CH2
烯丙基自由基
H2C CH CH2
烯丙基负离子
电子离域结构式——烯丙基碳正离子中的正电荷、烯丙基自由基中 的单电子和烯丙基碳负离子中的负电荷都不是局限在一个p轨道中， 而是分散在了三个碳原子上。
烯丙基正离子
.
H2C CH－CH2
烯丙基自由基
.. H2C CH－CH2－
烯丙基负离子
π键
H H
π键
H H H
第20页，共63页。
CH2=CHCH2Cl 烯丙基氯
CH3CH2CH2Cl 1-氯丙烷 (CH3)2CHCl 2-氯丙烷
CH2=CHCH2+ + Cl- ΔHo= 716 kJ mol-1
S-trans-1,3-butadiene
无法改变的S-顺构象
二环[4.4.0]-1,9-癸二烯
无法改变的S-反构象
第17页，共63页。
H C
H C
C
C
H
H
HH
s-(顺)-1,3 -丁二烯
H C
H
H C
C H
H C
H
s-(反)- 1,3-丁二烯
Ho = -11.7 kJ mol-1
由s-顺式转变成s-反式所需的活化能约为26.8－29.3 kJ/ mol。在 室温下分子的热运动能提供这样多的能量，因此，它们迅速互变， 形成动态平衡。
共轭二烯中最重要的是1,3-丁二烯和2-甲基1,3-丁二烯(异戊
二烯)。
1,3-丁二烯的主要来源是石油裂解和丁烷的催化脱氢。

波谱分析四套试题附答案

波谱分析四套试题附答案

波普解析试题A二、选择题。

（ 10*2分=20分）1.化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰这是因为：（）A、诱导效应B、共轭效应C、费米共振D、空间位阻2. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为：（）A、玻璃B、石英C、红宝石D、卤化物晶体3.预测H2S分子的基频峰数为：（）A、4B、3C、2D、14.若外加磁场的强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的：（）A、不变B、逐渐变大C、逐渐变小D、随原核而变5.下列哪种核不适宜核磁共振测定：（）A、12CB、15NC、19FD、31P6.在丁酮质谱中，质荷比质为29的碎片离子是发生了（）A、α-裂解B、I-裂解C、重排裂解D、γ-H迁移7.在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（）A、紫外和核磁B、质谱和红外C、红外和核磁D、质谱和核磁8.下列化合物按1H化学位移值从大到小排列 ( )a.CH2=CH2b.CH CHc.HCHOd.A、a、b、c、dB、a、c、b、dC、c、d、a、bD、d、c、b、a9.在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化? ( )A．红移 B. 蓝移 C. 不变 D. 不能确定10.芳烃(M=134), 质谱图上于m/e91处显一强峰，试问其可能的结构是：( )A． B. C. D.三、问答题（5*5分=25分）1．红外光谱产生必须具备的两个条件是？2.影响物质红外光谱峰位的因素有哪些？3. 色散型光谱仪主要有哪些部分组成？4. 核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？5. 紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？四、计算和推断题（9+9+17=35分）1.某化合物（不含N元素）分子离子区质谱数据为M（72），相对丰度100%； M+1（73），相对丰度3.5%；M+2（74），相对丰度0.5%。

共轭效应

共轭效应共轭效应(conjugated effect) ，又称离域效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。

凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应，用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子共轭效应，用+C表示，如-NH2，-OH，-R。

1离域现象共轭效应H2C=CH2，π键的两个π电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动。

CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，π电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象。

如图，这种分子叫共轭分子。

共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用，其它部分可以马上受到影响。

这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应。

2特点沿共轭体系传递不受距离的限制。

共轭效应，由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变叫做共轭效应。

共轭效应主要表现在两个方面。

①共轭能:形成共轭π键的结果使体系的能量降低,分子稳定。

例如CH2=CH—CH=CH2共轭分子,由于π键与π键的相互作用,使分子的总能量降低了,也就是说, CH2=CH—CH=CH2分子的能量比两个不共轭的CH2=CH2分子的能量总和要低。

所低的数值叫做共轭能。

②键长：从电子云的观点来看，在给定的原子间，电子云重叠得越多，电子云密度越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短，共轭π键的生成使得电子云的分布趋向平均化，导致共轭分子中单键的键长缩短，双键的键长加长。

共轭效应共轭效应是电子效应的一种。

组成共轭体系的原子处于同一平面,共轭体系的p电子，不只局限于两个原子之间运动,而是发生离域作用，使共轭体系的分子产生一系列特征，如分子内能低、稳定性高、键长趋于平均化，以及在外电场影响下共轭分子链发生极性交替现象和引起分子其他某些性质的变化，这些变化通常称为共轭效应。

(有答案)检验07级《仪器分析》试题(A)

广东医学院检验本科07级《仪器分析》试题(A)姓名_________ 学号____________ 成绩_________ 一、选择题（每题1分，共20分）⒈分析方法的精密度是指_________。

A 仪器区分待测组分与非待测组分的能力B 测定值与真值的差异C 仪器在稳定条件下对被待测组分微小变化的相应D 数次平行测定结果的相互一致性的程度⒉ _________是指在适当置信概率下被检测组分的最小量或最低浓度。

A 检出限B 灵敏度C 准确度D 线性范围⒊使用内标法作定量分析时，当_________时可以减少测量误差。

A 内标物与待测组分为同一种物质B 内标物与待测组分的物理及化学性质相近C内标物与待测组分的浓度应相差较大D 内标物与待测组分响应差异较大⒋冷蒸汽原子化法适合于________元素的测定。

A.铅B.锌C.汞D.铁⒌在AAS中，由原子在空间作无规热运动所致的变宽称为________。

A.自然变宽B.多普勒（Doppler）宽度C.压力变宽（碰撞变宽）D.自吸变宽⒍ AAS与________跃迁有关。

A 分子能级B 原子能级C 离子能级D 受激发射7. 在紫外吸收光谱曲线中,能用来定性的参数有（）:A、最大吸收峰的吸光度B、最大吸收峰的透光率C、最大吸收峰处的摩尔吸光系数D、最大吸收峰的波长和其摩尔吸光系数8. 在羰基化合物中，（）的伸缩振动吸收一般是最强峰或次强峰。

A C=OB -OHC C-HD C-C9. 溶剂极性越强，由π→π* 跃迁引起的吸收带λmax就会（）A 向短波长移动B 向长波长移动C 不移动D 强度减弱10.分子的刚性和共平面性越大，则（）A.荧光强度越强B.激发光波长短移C.分子荧光产率越低D.荧光波长短移11. 在分配色谱中，选择________类型的色谱柱，容易取得分离上的成功。

A 固定相与分析物质的极性极为相似，用流动相极性差异使分析物质沿柱移动B 固定相极性与分析物质的极性粗略匹配，用极性明显不同的流动相洗脱C 流动相极性与分析物质极性相匹配，用极性明显不同的固定相D 以上都不对12. 液固色谱法特别适用于分离________。

仪器分析考试题库及答案(三)

仪器分析考试题库及答案一、单项选择题（46分，每小题2分，第9小题两空各1分）1、在原子发射光谱分析（简称AES）中，光源的作用是对试样的蒸发和激发提供所需要的能量。

若对某种低熔点固体合金中一些难激发的元素直接进行分析，则应选择（）。

①直流电弧光源，②交流电弧光源，③高压火花光源，④电感耦合等离子体（简称ICP）光源2、在AES分析中，把一些激发电位低、跃迁几率大的谱线称为（）。

①共振线，②灵敏线，③最后线，④次灵敏线3、待测元素的原子与火焰蒸气中其它气态粒子碰撞引起的谱线变宽称为（）。

①多普勒变宽，②罗伦兹变宽，③共振变宽，④自然变宽4、在原子吸收光谱（简称AAS）分析中，把燃助比与其化学反应计量关系相近的火焰称作（）。

①中性火焰，②富燃火焰，③贫燃火焰，④等离子体炬焰5、为了消除AAS火焰法的化学干扰，常加入一些能与待测元素（或干扰元素）生成稳定络合物的试剂，从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物，这类试剂叫（）。

①消电离剂，②释放剂，③保护剂，④缓冲剂6、为了同时测定废水中ppm级的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr，最好应采用的分析方法为（）。

①ICP-AES，②AAS，③原子荧光光谱（AFS），④紫外可见吸收光谱（UV-VIS）7、在分子吸收光谱中，把由于分子的振动和转动能级间的跃迁而产生的光谱称作（）。

①紫外吸收光谱（UV），②紫外可见吸收光谱，③红外光谱（IR），④远红外光谱8、双光束分光光度计与单光束分光光度计比较，其突出的优点是（）。

①可以扩大波长的应用范围，②可以采用快速响应的探测系统，③可以抵消吸收池所带来的误差，④可以抵消因光源的变化而产生的误差9、在下列有机化合物的UV光谱中，C=O的吸收波长λmax最大的是（），最小的是（）。

O OH ①②O CH 3O O CH 3CH 2③④10、某物质能吸收红外光波，产生红外吸收光谱图，那么其分子结构中必定（ ）。

①含有不饱和键，②含有共轭体系，③发生偶极矩的净变化，④具有对称性11、饱和酯中C=O 的IR 伸缩振动频率比酮的C=O 振动频率高，这是因为（ ）所引起的。

有机化学电子效应

有机化学电子效应
一、 诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团 的影响使整个分子中成键的电子云沿分子链(共价键)向一 个方向偏移，使分子发生极化的现象。(P314)
诱导效应
吸电子诱导效应(-I ) 供电子诱导效应(+I )
H
H
H
H
ddd+ dd+
d+
C
g
C
b
Ca
dHF
H
H
H
诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准.
特点
I 静电极性 沿碳链传递 +I 和-I
单向极化 短程作用
极性交替，远程作用
C 电子离域 沿共轭链传递 +C 和-C
键长平均化
内能降低
谢谢观赏
——C X
——C——H
—— C Y
-I 效应
比较标准
+I 效应
如果取代基X的电负性大于H,X具有吸电子性，故称为吸 电子基。由它引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应, 用-I 表示。
如果取代基Y的电负性小于H,Y具有斥电子性，称为斥电 子基。由它引起的诱导效应叫做供电子诱导效应，用+I表 示。
常见原子或基团的诱导效应强弱次序 为： 吸电诱导效应（–I）：-NO2> -COOH > -F > -Cl > -Br > -I > -OH > RC≡C- > C6H5- > R’CH=CR-。
2.p-π共轭体系：
C H 2C H C H 2
δ
δ
C H 2C H C H 2
烯丙基正离子
C H 2C HC H 2 C H 2C HC l
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例三：
中 C=C 与 C 上的 P 轨道形成共轭体系。
烯烃的 α-H 活泼，易卤代，氧化等，主要是因为形成各种烯丙基中间体（正离子、自由 基、负离子）具有 P-π共轭效应，稳定，易形成。
-
三个碳原子组成的共轭体系分子轨道理论处理烯丙基三个中间如下图：
三个 P 轨道线性组合的三个 ψ3 反键轨道。
π分子轨道（上图）能量
137-126=11KJ m·ol-1， 1,3 戊二烯
（氢化焓 226KJ·mol -1）比 1,3 丁二烯
（氢化焓 239·mol -1）稳定，因为前者是 π-π-σ共轭比后者多一个 π-σ超共 轭作用。
π的 α-H 越多，形成超共轭的机会越多，超共轭作用越强。
稳定 性：
CH3-CH=CH-CH 3
2：
254 - 226 = 28KJmol -1,称为 1， 3— 戊二烯共轭能
共轭能 ：共轭体系的稳定能 2． P-π共轭体系 双键相连的原子上的 P 轨道与 π键的 P 轨道形成的共轭体系称做
P-π共轭体系。
例一：
中 C=C 与 O 上的 P 轨道形成共轭体系。
例二：
中 C=C 与 ψ上的 P 轨道形成共轭体系。
一些原子或基团的 +C 效应强度顺序：
3．动态共轭效应 静态共轭效应 ：上面讨论的是在静止条件，由元素电负性或元素电子队引起的共轭效应 称静态共轭效应。
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5
动态共轭效应 ：在外电场的作用下，共轭体系产生的共轭电子沿共轭链 传递的电荷交替现象称做动态共轭效应
-
δ-、 δ＋电荷交替
在化学反应中，动态共轭效应作用比静态共轭效应作用大得多。 4．共轭效应与诱导效应比较
共轭效应与诱导效应比较表
诱导效应（ I 效应）
起源
电负性
存在
任何键上
传递方 式
诱导方式
传递路 沿共价键传递，或空间（场效应）
线
传递
传递距 离
短，一般不超过三个共价键
极性效 果
极性变化是单一方向
共轭效应（ C 效应） 电负性，（共轭）电子
队 共轭体系中
共轭方式
沿共轭链传递
远，从共轭链一端到另 一端
极性交替出现
1、吸电子共轭效应（ -C 效应） 电负性大的元素接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，在共轭链上出
现 δ-、 δ＋交替的现象称做吸电子共轭效应（ -C 效应）。如：
2．给电子的共轭效应（ +C 效应 ） 含有电子对的元素接在共轭链一端，使共轭电子背离有点子对的元素端离域，在共轭键
上出现 δ-、 δ＋交替传递的现象称为 给电子共轭效应（ +C 效应） 。如：
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6
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2
-
丙烯分子中的甲基可绕 C— Cσ键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的 C-Hσ键与 C=C 的 π键在同一平面内， C-Hσ 键轴与 π键 P 轨道近似平行，形成 σ-π共轭体系成为 σ-π超共轭
体系。 π电子离域用
表示。
乙烯氢化焓 Δ H=137KJ· m-1o，l 丙烯的氢化焓 ΔH=126KJ·mo-l1，丙烯 π-σ超共轭能：
教学目标： 了解共轭效应，理解共轭体系的性质
教学重点： π-π共轭， P-π共轭，共轭效应
教学按排： F19,F20— > F21,30min

不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的
P 轨道形成大 π键，这种体系称为共
轭体系。共轭体系中， π电子云扩展到整个体系的现象称做 电子离域或离域键 。
电子离域能量降低，分子趋于稳定，键长平均化等现象称做共轭效应，也称做
> CH 2=CHCH 2CH 3
丙烯分子的 σ-π超共轭体系
2) σ-P 超共轭体系 C-H 的 σ键轨道与 P 轨道形成的共轭体系称做 σ-p 超共轭体系。如乙基碳正离子即为 σ-P 超共轭体系。
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3
-
乙基碳正离子 σ-P 超共轭体系 烷基碳自由基也能形成 σ-P 超共轭体系：
由此得出： 碳自由基的稳定性： 碳正离子的稳定性：
C=C — C≡Ｎ
共轭体系的分子骨架称做 共轭键 。
的氢化焓
的氢化焓
例 Δ H=126.6KJmol-1，
Δ H=239KJmol-1
1：
126.6 X 2 - 239 = 14.2KJmol -1,称为 1，3— 丁二烯共轭能
的氢化焓
的氢化焓
例 Δ H=226KJmol-1，
Δ H=254KJmol-1
。
3
R·〉
2
。R·〉
1
。
R·〉
·CH
3
。
3
R
+〉
2
。
R
+〉
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二烯烃共轭效应与氢化焓
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二、吸电子共轭效应和给电子共轭效应 共轭链两端的原子的电负性不同， 共轭体系中电子离域有方向性， 在共轭链上正电荷、 负
电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为 电子共轭效应 。电子共轭效应有吸电子共轭 效应（又称 C 效应）和络电子共轭效应（ +C 效应）。
ψ1<ψ2<ψ3, ψ1 成键轨道， φ2 非键轨道，
烯丙基碳正离子， ψ1 是 HOMO ，
， ψ2 是 LUMO ，
烯丙基自由基， ψ2 是 HOMO ，
， ψ3 是 LUMO ，
烯丙基碳负离子， ψ2 是 HOMO ，
， ψ3 是 LUMO ，
3．超共轭体系 超共轭体系，比共轭体系作用弱，稳定性差，共轭能小。 1) σ-π超共轭体系：
C 效应 。
共轭体系的特征是各 σ键在同一平面内，参加共轭的 P 轨道轴互相平行，且垂直于 σ键 在的平面，相邻 P 轨道间从倒面重叠发生键离域。
一、共轭体系
共轭体系大体上分为三类
1． π-π共轭体系 双键单键相间的共轭体系称做
π- π共轭体系 。例如：
C=C — C=C —C=C
C=C —C=C — C=O