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摘要论文建立了蔬菜中11 种农药多残留的气相色谱分析方法。
对NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。
使用DB-17 毛细管柱分离，FPD 检测器进行检测。
结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3 个浓度添加水平，回收率为71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为2.1%-11.2%，最低检出限为0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为6.396min-19.400min。
在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至95.00%和103.3%；在被测得13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。
为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年9 月至12 月对天河区4 家超市及1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。
共检测蔬菜样品64 份，其中农药残留阳性的有10 份，超标率为15.63%。
叶菜类蔬菜合格率为71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。
在11 种标的农药中，检测出5 种，其中 3 种为国家禁用农药。
论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。
采用气相色谱法（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。
其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为84.38%和76.11%。
关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜ABSTRACTMethods were set up for determination of 11 organ phosphorus pesticides multi-residuein vegetables by gas chromatography and define the scope of application of this method by analysis of vegetable matrix. Vegetable pretreatment method in standard of NY/T 761-2008 was modified in this paper, and DB-17 capillary column and flame photometric detector (FPD) were used. The result showed that 11 organ phosphorus pesticides were separated from each other. The fortified recovery of 11 pesticides gained from cucumber, tomato, and ginger with three spiked levels ranged from71.2% to 117.9%. The Relative standard deviation (RSD) was 2.1% to 11.2%, the Minimum detection limit of the method was 0.005~0.06 mg/kg for DB-17 column, and the Retention time was 6.396 to 19.400 minutes. The calibration curves showed good linearity with correlative coefficient of more than 0.999. Sample was heated up to 40℃ when blew by nitrogen (N2), the recoveries of Dichlorovos and Phorate would enhance to95.00% and 103.3% respectively. Among 13 vegetables detected, green pepper, baby cabbage and shanghai green have several peaks of matrix to impact detection of pesticide residues while garlic chive was found a large number of peaks interfere with the detection of pesticides.A survey of organ phosphorus pesticide in sixty four vegetable samples collected randomly from four supermarkets and one vegetable wholesale market of Guangzhou city was carried out from September to December in 2009. Gas chromatography analysis for 11 organ phosphorus pesticide residues in the samples showed that the qualification rate of leaf vegetables was 71.43%, and no investigated pesticide residue was detected in the all examined the raw melons vegetables, the root vegetables, and the solanaceous fruit vegetables. Five kinds of organ phosphorus pesticides were detected in 10 kinds of samples (64 samples) with the disqualification rate being of 15.63%, among which three prohibited pesticides for planting vegetables according to relevant laws were detected. Forbidden pesticide residue was detected with relatively high frequency in the vegetable samples.The effects of different rinsing methods on the removal ratio of organ phosphorus pesticide residues from Baby cabbage were investigated. The gas chromatography (GC) was used to analyze the pesticide residues in baby cabbage rinsed by different method. The results showed that clear water rinsing, detergent and edible alkali can remove the residual pesticide in baby cabbage at different level，except for treatment with ultrasonic. Among all these methods，d etergent with brand of Axe can remove residual pesticide effectively. The removalratio of Dichlorovos and Dimethoate was 84.38%, 76.11% by detergent with brand of Axe. Keyword：Gas chromatography; organic phosphorus pesticide residue; vegetable目录摘要 (I)Abstract ...................................................................................................................................... I I 第一章：绪论.. (1)1.1有机磷农药 (1)1.2蔬菜中有机磷农药残留现状 (2)1.3农药残留危害 (4)1.3.1农药残留对人体健康的危害 (4)1.3.2农药残留对生态系统的危害 (5)1.3.3农药对害虫天敌的危害 (5)1.3.4农药对土壤微生物的危害 (5)1.3.5农药对水环境的影响 (5)1.4蔬菜中有机磷农药的前处理方法与分析方法 (6)1.4.1农药残留的前处理技术 (6)1.4.2农药残留的分析检测技术 (7)1.5蔬菜表面有机磷农药的去除方法 (8)1.5.1物理方法81.5.2化学方法101.5.3生物方法111.6本研究的目的与意义 (11)1.7研究内容 (12)第二章蔬菜中11 种有机磷农药残留的气相色谱检测及蔬菜基质影响的研究 (14)2.1 引言 (14)2.2实验材料与仪器设备 (14)2.3实验方法 (15)2.3.1气相色谱分析条件 (15)2.3.2GC-MS 分析条件 (16)2.3.3样品提取162.3.4 净化 (16)2.4结果与讨论 (16)2.4.1种有机磷农药混合标准液色谱分离效果图 (16)2.4.2氮吹温度对敌敌畏、甲拌磷回收率的影响 (18)2.4.3不同基质对检测效果的影响 (19)2.4.4线性范围、标准曲线、检出限和保留时间 (23)2.4.5回收率和精密度实验 (24)2.5本章小节 (26)第三章广州市售蔬菜有机磷农药残留情况调查分析 (27)3.1 引言 (27)3.2实验材料与仪器设备 (27)3.3实验方法 (27)3.3.1测定方法273.3.2评定标准283.4结果与讨论 (28)3.4.1总体检测情况 (28)3.4.2不同种类农药检出率 (28)3.4.3不同类别蔬菜中农药残留情况 (29)3.4.4不同品种蔬菜中农药残留情况 (30)3.4.5不同来源蔬菜的农药残留检测情况 (31)3.5本章小节 (31)第四章：清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究 (33)4.1 引言 (33)4.2实验材料与仪器设备 (33)4.3实验方法 (34)4.3.1样品处理方法 (34)4.3.2样品前处理方法 (34)4.3.3GC 检测条件344.3.4清洗方法344.3.5农药残留率的计算 (35)4.4结果与讨论 (35)4.4.1清水浸泡时间对农药去除的效果 (35)4.4.2超声波清洗对农药去除的效果 (36)4.4.3洗涤剂浸泡对农药去除的效果 (37)4.4.4食用碱浸泡对农药去除的效果 (39)4.5本章小节 (40)结论与展望 (41)参考文献 (43)第一章绪论第一章绪论1.1有机磷农药二十世纪末，在我国农药生产种类中，杀虫剂占了农药总产量的近70%，而在杀虫剂总量中，有机磷农药又占了近70%[1]，有机磷农药在我国农药生产和使用中有着特殊的地位。
物理市售乙酰甲胺磷农药的SERS光谱检测杨永安1，2，李伦1，2，张德清1，2，司民真1，2*（１.云南省高校分子光谱重点实验室，云南楚雄675000；２.楚雄师范学院光谱应用技术研究所，云南楚雄675000）摘要：将恒温法制备的银胶滴在经过处理的载玻片上，制成银膜基底，在该基底获得了不同浓度市售乙酰甲胺磷农药液体的表面增强拉曼光谱，其检测极限为10-6mol/L 。
将制备的银胶，组装在毛细管内壁上，制成毛细管-银胶基底，在该基底上获得不同浓度乙酰甲胺磷农药挥发物的表面增强拉曼光谱，其检测极限为10-6mol/L 。
本实验所涉及的两种方法可以作为检测市售乙酰甲胺磷液体农药及其挥发物的一种快速、有效的方法。
关键词：表面增强拉曼光谱；乙酰甲胺磷农药；特征峰；基底中图分类号：TQ455.43文献标志码：A文章编号：1671-7406（2020）03-0033-04乙酰甲胺磷（Acephate ）分子式C 4H 10NO 3PS ，是一种有机磷杀虫剂（分子结构式如图1所示）。
其纯品为白色结晶体，易溶于水、丙酮、乙醇等有机溶剂中。
乙酰甲胺磷在水稻、棉花、果树、茶树、蔬菜、油菜、烟草、小麦等农作物中被广泛使用。
目前，高毒类有机磷杀虫剂甲胺磷已被禁止使用，毒性较小的乙酰甲胺磷已成为增长最快的一种有机磷杀虫剂。
乙酰甲胺磷进入人体内会抑制人体内的胆碱酯酶，造成人的神经生理功能紊乱。
在使用乙酰甲胺磷农药的过程中,只有少于0.1%的农药到农作物中，其余超过99.9%的农药会散布到周围的环境中，对植物、微生物及生态环境等产生潜在地危害。
乙酰甲胺磷虽然毒性小，但其代谢产物甲胺磷却属于高毒农药。
因此寻找一种快速有效的方法对其溶液和挥发物残留进行快速有效地检测是当务之急[1,2]。
表面增强拉曼光谱技术具有对检测样品无特殊要求，样品用量少，样品制作简单快捷，适用范围广，特异性很好等优点。
被广泛应用于生物医药与食品卫生安全、农药残留、环境污染、化学恐怖物质、蛋白质葡萄糖、生命体代谢产物等的检测[3,4]。
成都市春季市售韭菜中农药残留量的初步调查罗丽;程温莹;万新南;冉祥滨;马莹【摘要】为了解食物中农药污染的现状,对成都市售韭菜中农药残留进行了调查.对2004年春季成都市11个菜市场市售韭菜中甲基对硫磷农药的残留量进行测定:蔬菜试样采用乙腈提取、再浓缩有机相,然后直接用气相色谱/质谱(GC/MS)的选择离子监测(SIM)方式测定甲基对硫磷含量.韭菜中甲基对硫磷的标准添加回收率为83.5%,可满足这种杀虫剂在蔬菜中残留量检测的要求.结果表明,在当前防治蔬菜病虫害中仍在使用高毒有机磷农药杀虫剂甲基对硫磷,对蔬菜等食品的安全性应给予充分重视.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2006(026)004【总页数】4页(P555-558)【关键词】甲基对硫磷;残留分析;气相色谱/质谱;选择离子监测;韭菜;成都【作者】罗丽;程温莹;万新南;冉祥滨;马莹【作者单位】成都理工大学,环境与土木工程学院,成都,610059;成都理工大学,环境与土木工程学院,成都,610059;成都理工大学,环境与土木工程学院,成都,610059;成都理工大学,环境与土木工程学院,成都,610059;成都理工大学,环境与土木工程学院,成都,610059【正文语种】中文【中图分类】X839.2;S481.8随着现代农业的发展，农药的使用越来越广泛.我国蔬菜水果中农药的用量大、使用次数多，国家虽明文规定剧毒、高毒农药不能用于防治害虫，不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材，但仍有人将甲胺磷、甲基对硫磷等剧毒、高毒农药用于蔬菜.随着我国加入WTO，农作物的进出口将不断扩大，农药残留的检测标准与国际标准接轨变得越来越重要.另外，农药的使用已造成对空气、地下水、湖泊、土壤等的环境污染.环境污染问题已成为21世纪所面临的最重要的问题之一，因此，检测及控制农药的残留对改善环境污染、保证人类健康有极其重要的意义.国家标准对高毒有机磷农药的规定是：甲胺磷、氧化乐果禁止使用；甲拌磷和甲基对硫磷农药残留不得检出，凡检出，就视为超标.为摸清成都市市售蔬菜中甲基对硫磷农药残留情况，2004-05对成都市的蔬菜分两次进行采样，共获得11个蔬菜市场的韭菜样品，针对甲基对硫磷有机农药残留进行了检测、调查[1].1 实验部分1.1仪器与试剂万能粉碎机(型号：FM80)，黄骅市中兴仪器有限公司；水浴振荡器(型号：HZS-H)，哈尔滨市东联电子技术开发有限公司；循环水式多用真空泵(型号：SHB-III)，郑州长城科工贸有限公司；GC/MS(HP6890/5973)，气相色谱-质谱联用仪器；毛细管柱，HP19091S-433，HP-5MS，5%Phenyl Methyl Siloxane，30m×250 μm×0.25 μm；甲基对硫磷，100 μL/mL，标样，中国标准技术开发公司标样开发部配制.1.2样品前处理及色谱条件样品捣碎及振荡：称取新鲜韭菜300 g，于万能粉碎机中捣烂.将每份捣烂的样品精确称取25 g于100 mL烧杯中，加入50 mL乙腈，在烧杯中加入几粒玻璃珠.后将其放到旋转振荡器上分别以200 r/min的振荡速度振荡一定的时间，振荡时间选择为90 min左右.提取液分离：取下振荡完成的试样，用砂芯漏斗抽滤，将抽滤液转入放有3～7 g 氯化钠的分液漏斗中，剧烈摇晃1 min后静止，30 min后放出下层的水.将有机相通过无水硫酸钠干燥，除去其中残余水分.然后将提取液置于50 mL小烧杯中，在50 ℃水浴上浓缩至近干.用丙酮将残渣洗到5 mL的具塞比色管中，并定容到5 mL.避光冷藏保存，待测.色谱条件：据仪器使用条件和被分析物特点，柱温采用两阶段程序升温，条件见表1.表1 气相色谱测定甲基对硫磷升温条件Table 1 Temperature conditions of GC/MS in Methyl parathion of determination起点温度/℃终点温度/℃升温速度/(℃·min-1)保持时间/min备注第1阶段第2阶段第3阶段7090300903002805258.5升温总过程20.9 min;降温过程5 min进样口温度：0 ℃；压力：0.7 kPa；载气为He(纯度99.999%)，载气流量53.9 mL/min；进样量1 μL；清洗流速50.0 mL/min，清洗时间1.20 min.为提高测定方法的选择性，采用SIM测定方式进行测定，甲基对硫磷(质荷比M/Z)：109、125、263[2-4].2 结果与讨论2.1市场调查调查时间：2004年春季；调查地点：成都市东、西、南、北4个方向上较大型的11个农贸市场.所采样的韭菜都是成都市郊及其附近区县生产的韭菜，对外地的韭菜并不涉及.对所采集样品应立即进行处理，如不能立即处理应置于冰箱冷藏.采样情况见表2.2.2样品的测定及结果将已制备好的蔬菜样品按前述的色谱分析条件和样品处理及测定方式进行测定，同时取适量的甲基对硫磷标准，进行外标法定量测定，结果见表2.2.3回收率测定在蔬菜样品中分别添加0、0.25、0.75 mg/kg的甲基对硫磷标准，按前述方法提取、净化和测定，并配制相应浓度的甲基对硫磷标准溶液进行比较，计算回收率. 测定结果表明，甲基对硫磷的回收率平均83.5%，达到分析要求，说明方法可靠.3 调查结果与评价3.1 污染范围估计在成都市有火车南站、火车北站等几个特大型的蔬菜批发市场，中型蔬菜市场有70个左右(以70计)，微型的蔬菜市场不计其数.在2004-05～2004-06的市场调查中，采用简单随机抽样的方式抽取11个市场进行调查.抽样结果表明，农药在9个市场中检出.若以90%的置信度估计抽样的误差及成都市韭菜中农药检出率等数据(F(t)=0.90,则t=1.65)，在不重复抽样条件下，有抽样误差公式(1)、检出范围(P)公式(2)：表2 蔬菜样品来源及分析结果Table 2 Source of sample and results of determination样品编号采样地点采样时间地理位置(市内方位)主要来源甲基对硫磷浓度/(mg·kg-1)IiT①理工大学菜市2004-5-12理工大学(东北郊)翠平村—00②五大花园综合市场2004-5-12五大花园(西区)成都西郊区—00③麻石桥综合市场2004-5-12新鸿路(东区)龙潭寺、彭州0.1770.673 017.7④大学路综合市场2004-5-12大学路(中区)火车站、天回镇0.0940.357 49.4⑤李家沱小区2004-5-12平福街(东北)成都郊区、龙、彭一带0.1560.593 215.6⑥火车南站菜市场2004-5-16人民南路四段(南区)南站郊区、自产等0.0200.076 02.0⑦双顺菜市场2004-5-16铁门坎(西区)金牛区批发市场等0.0100.038 01.0⑧红牌楼2004-5-16二环路南四段(西南)五块石批发市场等0.0860.3268.6⑨西北桥综合市场2004-5-16西北桥(北区)五块石批发市场、天回镇0.0640.2436.4⑩荷花池菜市场2004-5-16荷花池(北区)天回镇、自产0.0350.1333.5营门口综合市场2004-5-16五里墩(西北)华阳等0.2631.000 026.3注：Ii—第i个市场农药的污染级别；T—各市场间或产地间的最高污染倍数，T=Ii/Imin(1)(2)其中：σp—不重复抽样误差；p—抽样成数(p=n1/n,n1为检出样本数)；n—抽样总体；N—抽样涉及的全体；对于本次抽样的市场而言,p=0.82，σp=0.09,则Δp=tσp=0.15.故可以90%把握程度估计,成都市有66.8%～96.8%的农贸市场可能检出农药.同样，若仅以11个市场的韭菜中甲基对硫磷的残留量数据为一个抽样总体，可以大致估计出成都市在5～6月份市售韭菜中甲基对硫磷的平均残留量μ.其方法见公式(3).(3)其中：个韭菜样品中甲基对硫磷的残留量平均值；μ—甲基对硫磷的平均残留量；抽样误差；Δc—抽样极限误差；Sx—样本标准差.当n=11，F(t)=95.45%时，故有95.45%的可靠程度估计成都市售韭菜中甲基对硫磷的平均残留量为0.066 8～0.097 7 mg/kg.调查结果表明：成都市场上韭菜中甲基对硫磷的检出率高的令人惊心，而且残存量也较高，出售含农药韭菜的市场也可能较多(范围估计结果)，表示农药残留污染相当严重.3.2污染源现状分析为便于对不同市场农药残留量值进行比较，采用级别数来表示各样品农药量值：①在11个样本中浓度最高的残留值设定污染级别为数值1，其它同类农药残留值与之比较确定其级别数值，定义符号为Ii，表示第i个市场农药的污染级别；②找出非零的最小污染级别数值Imin，以确定各市场间或产地间的最高污染倍数，定义为T，T=Ii/Imin.对不同市场样本的Ii和T进行计算，结果见表2.对不同市场或不同产地的韭菜样品污染程度进行比较分析.(1)地点④、⑨、⑧、⑩污染情况大体相当，其中有3处的韭菜同产于天回镇等地；地点③、⑤污染情况相近，此处韭菜同产于龙潭和彭州一带.由此可以近似说明，污染水平有一定的地域特点.(2)华阳属个别污染极其严重的地方，农药浓度较高.是检出农药最低级别值的26.3倍.表明此地菜农不仅违禁用药，其浓度之高说明在收割前仍在大量用药.(3)地点①、②没有检出，⑥、⑦检出量较低，其均为成都近郊区所产，可能这些地方对农药使用控制较严.3.3调查结论成都市市售韭菜的调查结果表明：高毒有机磷农药杀虫剂甲基对硫磷在当前防治蔬菜病虫害中还在使用，且是韭菜农药残留中较为普遍存在的污染.这些使我们对蔬菜等食品的安全性产生一些隐忧.4 结束语从我国的实际情况看，解决食物农药残留超标问题应从以下几个方面努力.(1)调整农药产品结构，逐步淘汰高毒、高残留产品，真正做到从源头上解决蔬菜中农药残留量超标的问题；(2)加强宣传和培训，规范使用农药，认真宣传贯彻国家有关农业环境保护、农药管理、无公害农产品管理等有关的法律法规，提高农民的环保意识和法制观念；(3)为保证蔬菜食用安全，必须加强对蔬菜中农药残留的监督检测.参考文献:【相关文献】[1]黄德智，岳永德，汤锋.农药残留分析的研究进展[J].安徽农业科学,2002，30(4)：523-526.[2]陈晓秋．GC-MS的定量方法在未分离有机化合物中的应用[J].贵州环保科技，2003.3(9)：10-12.[3]邵俊杰.农药残留量分析中的前处理技术[J].食品理化检验,1998(2)：10-18.[4]全国农药残留量实验研究协作组.农药残留量实用检测方法手册(第2卷)[K].北京：化学工业出版社,2001.。
硫酸铜处理气相色谱法测定韭菜中16种有机磷农药残留引言有机磷农药是目前广泛使用的一类农药，它们在提高农作物产量的同时也存在着对人体健康和环境造成潜在危害的风险。
准确测定食品中有机磷农药残留的含量至关重要。
韭菜是一种常见的蔬菜，由于其生长周期短，耐寒性强，深受人们的喜爱。
由于生长环境的不确定性，韭菜可能受到农药污染的影响。
开发一种准确、快速的检测方法，对韭菜中有机磷农药残留的测定具有重要意义。
方法本研究采用了硫酸铜处理气相色谱法对韭菜中16种有机磷农药残留进行测定。
取一定量的韭菜样品，并进行样品处理。
样品经过加入硫酸铜溶液处理后，经过离心处理，用乙酸乙酯萃取，蒸发至干燥，最后用氮气吹干。
接下来，将得到的样品溶液进行气相色谱-质谱联用仪检测分析。
在仪器检测时，采用毛细管柱进行分离，对分离后的物质进行检测。
结果通过本研究的实验结果，我们成功地测定出了韭菜中16种有机磷农药的残留含量。
经过反复测试和对照样品的分析，得到了准确可靠的数据。
结果表明，使用硫酸铜处理气相色谱法可以对韭菜中的有机磷农药残留进行有效检测，具有较高的测定精度和重现性。
讨论本研究采用了硫酸铜处理气相色谱法对韭菜中16种有机磷农药残留进行了测定，结果显示这种方法具有较高的准确性和可靠性。
在实际应用过程中还需注意一些问题。
样品的预处理过程非常关键，可能对最终结果产生影响。
在实验操作时需要注意仪器的操作规范和条件的控制，以保证实验结果的准确性。
展望目前，本研究只对韭菜中有机磷农药进行了测定，未来可以进一步拓展到其他蔬菜和水果的残留检测。
还可以对其他检测方法进行比较和验证，以寻找更加准确、快速、经济的检测方法。
通过不断的研究和实践，为食品安全和环境保护作出更大的贡献。
利用光谱技术鉴定食品中的残留农药标题：利用光谱技术鉴定食品中的残留农药摘要：农药是农业生产中不可或缺的一种化学物质，但过量使用或不合理使用农药会导致残留农药在食品中的留存，对人体健康构成潜在威胁。
因此，开发一种快速、准确、无损的食品中残留农药检测方法对于食品安全至关重要。
本论文侧重于介绍利用光谱技术，包括紫外-可见光谱、红外光谱和拉曼光谱，鉴定食品中残留农药的原理、方法和应用现状，并对其优缺点进行评估。
光谱技术在残留农药检测中具有灵敏度高、快速、无需样品前处理等特点，为食品安全监管提供了可靠的手段。
关键词：残留农药，光谱技术，紫外-可见光谱，红外光谱，拉曼光谱1. 引言残留农药是指在农作物、食品和环境中的化学农药残留。
农药的过量使用、不合理使用以及违法使用，都会导致食品中残留农药超标。
这些残留农药不仅会影响食品的质量和安全，还可能对人体健康产生潜在威胁。
因此，食品中残留农药的检测与监测变得尤为重要。
2. 光谱技术在食品安全中的应用2.1 紫外-可见光谱紫外-可见光谱是利用样品对特定波长的光线进行吸收或反射的原理进行分析的方法。
它通过检测样品对光的吸收程度来确定样品中所含残留农药的种类和含量。
紫外-可见光谱方法操作简单、结果迅速，有很高的灵敏度和特异性。
但是，它对于颜色较深的样品不适用，并且无法对样品进行定量分析。
2.2 红外光谱红外光谱是根据样品中吸收或散射的红外光信号来分析样品成分的方法。
红外光谱可以根据样品中化学键振动引起的光吸收特性，确定样品中所含残留农药的种类与含量。
红外光谱非破坏性、准确性高，可以对大量的样品进行快速扫描。
然而，红外光谱在检测复杂样品时存在干扰问题，需要进一步的数据处理方法。
2.3 拉曼光谱拉曼光谱是一种利用样品散射的拉曼光进行分析的方法。
它通过测量样品对激发光线的散射光谱，确定样品中存在的化学物质和它们的分子结构。
拉曼光谱具有高灵敏度、非破坏性、不需要样品预处理的优点，对复杂样品也具有很好的适应性。
基质对光谱法快速检测蔬菜中残留乙酰甲胺磷的影响李文【摘要】为避免蔬菜残留农药理化检测中耗时长、污染环境等不足,研究了蔬菜基质对光谱检测乙酰甲胺磷的影响,建立了一种直接检测蔬菜中残留农药的方法.选用白菜、芹菜提取液和去离子水分别配制3组农药样品,与乙酸氯化钯溶液进行比色反应,对比分析300～900 nm波段的吸收光谱和建立的偏最小二乘回归(PLSR)模型.结果表明,两种基质均可改变农药样品的特征波长,降低样品吸光值的区分度,使PLSR模型预测精度明显降低.改用差示分光光度法后,加入白菜、芹菜两种基质后的PLSR模型验证集的决定系数从0.90、0.92均提高到0.95,均方根误差分别从10.64和9.89下降到7.64和6.98.说明采用差示分光光度法与PLSR模型相结合,可建立简单易行的蔬菜残留农药快速定量检测方法.【期刊名称】《江苏农业学报》【年(卷),期】2018(034)005【总页数】5页(P1169-1173)【关键词】基质;差示分光光度法;比色光谱;农药残留【作者】李文【作者单位】北京工商大学计算机与信息工程学院食品安全大数据技术北京市重点实验室,北京 100048【正文语种】中文【中图分类】X836近年来，农药残留超标问题日益突出，严重影响着人们的身体健康[1-4]。
为了有效保证蔬菜的食用安全，研究人员试验了多种检测技术和手段[5-8]。
但是由于蔬菜品种繁多，所含成分比较复杂，在样品前处理过程中，需要添加多种溶剂以去除蔬菜中影响被测农药的成分，净化步骤非常繁琐。
黄双根等[9]采用无水硫酸镁、N-丙基乙二胺、石墨化炭黑和C18去除蛋白质、脂肪、碳水化合物等物质的影响，模拟农药残留状态，利用拉曼光谱检测白菜中的马拉硫磷。
熊俊飞等[10]用类似方法去除芹菜中的影响成分，检测苯醚甲环唑。
这些方法不仅容易对环境造成二次污染，而且不易保证提取纯度。
相关研究结果证明，蔬菜的基质效应对常用的气相色谱-质谱法检测农药残留的影响不容忽视[11-14]。
蔬菜农药残留速测方法研究在蔬菜农药残留速测方法的研究中，目前常用的主要方法有色谱法、质谱法、光谱法和电化学法等。
其中，色谱法是目前应用最广泛的方法之一、该方法通过将样品中的农药残留物与特定的色谱柱相互作用并分离，再通过检测器对残留物进行定性和定量分析。
色谱法具有分离效果好、分析准确、灵敏度高等优点，但需要复杂的样品预处理过程，需要较长的分析时间，且设备成本较高，限制了其应用范围。
质谱法是一种结合质谱技术与色谱技术的方法，可以对农药残留物进行高效分离和检测。
质谱法的灵敏度高、选择性好，可以对复杂样品进行快速分析，但同样需要复杂的样品处理过程和较高的设备成本。
近年来，光谱法在农药残留速测方法研究中得到了越来越多的关注。
光谱法是一种无损、无接触、无污染的分析方法，可用于快速检测多种农药残留物。
光谱法包括紫外-可见吸收光谱、近红外光谱和拉曼光谱等。
其中，近红外光谱和拉曼光谱是近年来发展较为迅速的方法。
近红外光谱利用样品中物质对近红外光的吸收特性进行分析，主要应用于农产品中农药残留的定性和定量分析。
拉曼光谱则利用样品中物质对激发激光的散射特性进行分析，具有快速、非接触和不需样品处理等优点。
除了光谱法，电化学法也是一种常用的农药残留速测方法。
该方法通过将样品中的农药残留与电极反应并产生电化学信号进行分析，具有操作简便、快速分析和低成本等优势。
总之，蔬菜农药残留速测方法的研究旨在开发一种快速、准确、可靠的分析方法，以提高蔬菜农药残留物的检测效率和准确性。
目前已经有多种方法用于蔬菜农药残留的检测，但仍需不断改进和完善，以满足不同需求和应用场景的要求。
未来的研究应注重方法的灵敏度、选择性、实用性和经济性等方面的提升，为蔬菜农药残留的监测和控制提供更好的支持。
FNCPYLYZ0112植物油甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定气相色谱法F_NCP_YL_YZ_0112植物油－甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定－气相色谱法1范围本方法规定了植物油中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定方法。
本方法适用于植物油中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量分析，其最小检出限分别为7.79x10－12g和1.79x10－11g。
2 原理含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，发射出波长526nm的特征光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来，样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品相当的含量。
3 试剂本方法所列试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
3.1 丙酮3.2 二氯甲烷3.3 无水硫酸钠3.4 活性炭：用3mol/L盐酸浸泡过夜，抽滤，用水洗至中性，在120℃下烘干备用。
3.5 甲胺磷（methamidophos）：≥99％3.6 乙酰甲胺磷（acephate）：≥99％3.7 甲胺磷和乙酰甲胺磷标准溶液的配制：分别准确称取甲胺磷和乙酰甲胺磷的标准品，用丙酮分别制成0.1mol/mL的标准储备液。
使用时用丙酮稀释配制成单一品种的标准使用液（1mg/mL）和混合标准工作液（每个样品浓度为1mg/mL）。
储存于冰箱中。
4 仪器设备4.1 气相色谱仪。
4.2 电动振荡器。
4.3 K-D浓缩器或旋转蒸发器。
4.4 离心机5 操作步骤5.1 提取和净化称取植物油试样5g，用45mL丙酮分次洗入50mL的离心管内，加入5mL水，混匀，在3000r/min 下离心5min，吸取上清液，下面油层再加10mL水和10mL丙酮，离心5min，吸取上清液，合并两次上清液，用K-D浓缩器浓缩近干，残渣和水加入40g无水硫酸钠，研磨成干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入0.3g活性碳、60mL二氯甲烷，振摇0.5h，抽滤，定容至5mL，待气相色谱分析。
光声光谱法检测韭菜中乙酰甲胺磷农药残留研究作者：李金婉龚瑞昆龚雨含王崇皓来源：《湖北农业科学》2015年第13期摘要：利用光声光谱法对韭菜中乙酰甲胺磷残留进行检测。
配制不同浓度的乙酰甲胺磷样本用于光声光谱的采集、测定。
光谱扫描范围为300～700 nm，调制频率为5～200 Hz。
结果表明，相关系数为0.998 1，线性范围为0.00～8.75 μg/mL，检出限为0.013 μg/mL。
与高效液相色谱方法相比无明显差异且重现性好。
该研究为叶菜类农药残留检测提供了一种快速分析方法。
关键词：光声光谱；乙酰甲胺磷；农药残留；检测方法中图分类号：O656.3 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2015）13-3248-02DOI：10.14088/ki.issn0439-8114.2015.13.046Determination of Acephate Pesticide Residues in Chives by Photoacoustic SpectroscopyLI Jin-wan1，GONG Rui-kun2，GONG Yu-han3，WANG Chong-hao4（College of Electrical Engineering， Hebei United University， Tangshan 063009， Hebei，China）Abstract： Photoacoustic spectroscopy was applied for the rapid quantitative determination of acephate residues in chives. Different concentrations of acephate were used to collect photoacoustic spectroscopy. Spectral scanning range was 300～700 nm， and the modulation frequency was 5～200 Hz. The results showed that the linear range was 0.00～8.75 μg/mL wit h correlation coefficient of 0.998 1，and detection limit was 0.013 μg/mL. There was good reproducibility and no significant difference with high performance liquid chromatography method. This study can provided a rapid method for the analysis of pesticide residues in leaf vegetables.Key words：photoacoustic spectroscopy； acephate； pesticide residues； detection method韭菜作为一种叶类蔬菜，既是人们日常必备的蔬菜，也是中国一种重要出口蔬菜[1，2]。
在韭菜的生长过程中常常使用大量农药来防治病虫害。
近年来，食用毒韭菜而引发的中毒事件屡见不鲜，农药的大量滥用、误用和不合理使用的现象严重威胁到了人类的健康和生命安全[3，4]。
在韭菜种植过程中，乙酰甲胺磷使用范围较广，用量较大[5]，加强对乙酰甲胺磷农药残留的监测，建立快速有效的乙酰甲胺磷检测方法对于保障人民健康，降低因农药残留而造成的食物中毒事件的发生具有重要的意义[6-9]。
目前国内外用于乙酰甲胺磷残留检测的主要手段有高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用法、光谱法[10]等多种方法。
这些用法存在分析时间长、仪器设备药品昂贵、使用维护成本高等缺点。
光声光谱法一种基于光声效应发展起来的光谱技术，目前广泛应用于气体检测[11]、医学临床[12，13]、以及土壤[14]、树叶[15]中微量元素的检测。
在农药检测方面鲜见相关报道。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂Nicolet 380傅里叶变换紫外光声光谱仪（驭锘实业公司），配DTG-60检测器；冷水高压清洗器（北京恒奥德仪器仪表公司）；双电机变频离心机（杰能环保科技）。
48%乙酰甲胺磷乳油（上海楚定分析仪器有限公司）；丙酮（分析纯，北京永利凯达有限公司）；乙酰甲胺磷标准品（99.9%，德国Dr. Ehrensorfer公司）。
光谱扫描范围为300～700 nm，调制频率为5～200 Hz，连续可调。
温度控制在10～18 ℃。
1.2 样品测定1.2.1 样品采集田间使用经2 000倍稀释的48%乙酰甲胺磷乳油。
待蔬菜成熟后进行喷雾一周处理，设置空白对照，空白样品与处理样品同时采样。
1.2.2 提取与净化样品去除烂、黄叶子后洗净晾干研碎。
取一定量的样品，加入5.00 mL 丙酮，超声萃取15 min，再以20 000 r/min离心8 min。
再将滤液放在通风处挥发尽干后转移至10 mL容量瓶内，定容后备用。
1.3 标准曲线的绘制将0.001 75 g乙酰甲胺磷标准品溶于50 mL容量瓶中，混合均匀。
乙酰甲胺磷的浓度为35.00 mg/L。
取6个10 mL洁净容量瓶，依次加入乙酰甲胺磷标准贮备液0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 mL，配制系列标准溶液，用水定容后混匀、备用。
在350 nm处进行同步光谱扫描，准确测量光声光谱强度值并进行标准曲线绘制。
2 结果与分析2.1 样品的光声光谱图谱分析不同浓度乙酰甲胺磷对光的吸收强度不同。
图1为5个不同质量浓度乙酰甲胺磷光声光谱图，可以看出，光谱曲线的趋势相似，但不同浓度的样品的相对强度明显不同，光谱图在300～400 nm处具有很强的吸收，可作为乙酰甲胺磷定性检测的依据。
标准曲线的线性回归方程为y=534.400x-12.904，R2=0.998 1，农药浓度在0.00～8.75μg/mL内有良好的线性关系。
对空白溶液进行10次平行测定，测得的标准偏差为1.02，以3倍标准差计算方法检测限为0.013 μg/mL，比紫外分光光度法得到0.10 μg/mL的检测限要低。
2.2 测量结果将1.00 mL样品溶液进行定容、混合均匀后测定，并进行回收率实验。
由表1可知，5次平行测定韭菜中乙酰甲胺磷的平均值为2.09～8.41 mg/kg，测定的RSD 为0.9%～2.5%，加标回收率为91.4%～100.3%。
符合农药残留分析的要求[16]。
2.3 准确性验证结果为进一步验证该方法的准确性，用光声光谱方法与高效液相色谱法进行对比试验[17]。
由表2可知，光声光谱方法与高效液相色谱法回收率及变异系数无明显差异，表明该方法的准确度好，精密度高。
3 小结与讨论国内外用于乙酰甲胺磷残留检测的方法有气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、激光诱导荧光技术[18]。
利用光声光谱方法检测乙酰甲胺磷残留尚属首例。
本试验利用乙酰甲胺磷特征光谱曲线对韭菜中乙酰甲胺磷残留进行快速定量检测。
线性范围为0.00～8.75 μg/mL，测定均值为2.09～8.41 mg/kg，RSD为0.8%～2.5%，加标回收率为95.2%～100.2%。
该方法与高效液相色谱方法相比结果无明显差距且重复性好，方法简便快速，可用于韭菜中乙酰甲胺磷农药残留检测分析。
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