光声光谱ppt
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光声效应的产生首先必须要有光的吸收。
气体光声检测技术本质上基于气体红外吸收理论,它对气体的检测依赖于气体的红外特征吸收谱线,其定量测量则更是以气体的红外吸收定律为基础的。
光声光谱技术在实现方式上与红外吸收技术不同,其主要区别在于,虽然入射能量也是以光谱光子的形式出现,但对光子与被测材料相互作用的研究,并非依靠对某些光子(透射光子或散射光子)的检测和分析,而是根据声信号间接测量材料与光束相互作用后所吸收的能量。
光声光谱技术是一种理想的无背景噪声信号技术,具有较高灵敏度和良好选择性。
与传统光谱分析方法不同,光声光谱技术是监测物体吸收光能后产生的热能中以声压形式表现出来的那部分能量,即使在高反射弱吸收的情况下,吸收能也可被微音器检测。
与其它气体检测方法相比较,光声光谱技术的主要优点是:长期稳定性好、灵敏度高;不消耗气样,如载气、标气;检测时间短,便于现场检测;适于多种气体成分的检测;系统结构简单。
原理:密闭在光声池中的气体分子吸收特定频率ν 的入射光后由基态E0跃迁至激发态E1,两能级间的能量差为E1- E0 = hν。
受激分子与周围气体分子相碰撞,由激发态返回至基态,并将吸收的光能通过无辐射弛豫过程转变为碰撞分子间的平移动能,具体表现为气体温度升高,即加热。
当入射光强度受到频率ω的调制时,加热过程将产生周期性变化。
根据气体热力学定律,周期性温度变化产生同周期压力波动,即声波,此声波可通过安装在光声池上的微音器或压电陶瓷传声器检测,并将其转换成电信号,即光声信号,该信号的产生过程称为光声效应。
光声信号的大小与气体浓度成正比,通过检测该信号值便可得到被测气体的浓度。
能级跃迁所需能量不同,故需不同波长电磁辐射使其跃迁,即在不同光谱区出现吸收谱带。
电子能级跃迁对应吸收光谱在紫外区和可见光区;原子振动能级跃迁对应于近红外区和中红外区;分子转动能级跃迁对应于远红外区和微波区。
应用光声光谱法检测气体浓度主要利用分子红外光谱。
光声效应光声效应是在1880年由A.G.贝尔发现的。
机理:当物质受到光照射时,物质因吸收光能而受激发,然后通过非辐射消除激发的过程使吸收的光能(全部或部分)转变为热。
如果照射的光束经过周期性的强度调制,则在物质内产生周期性的温度变化,使这部分物质及其邻近媒质热胀冷缩而产生应力(或压力)的周期性变化,因而产生声信号,此种信号称光声信号。
光声信号的频率与光调制频率相同,其强度和相位则决定于物质的光学、热学、弹性和几何的特性。
光声光谱技术。
由于光声效应中产生的声能直接正比于物质吸收的光能,而不同成分的物质在不同光波波长处出现吸收峰值,因此当具有多谱线(或连续光谱)的光源以不同波长的光束相继照射样品时,样品内不同成分的物质将在与各自的吸收峰相对应的光波波长处产生光声信号极大值,由此得到光声信号随光波波长改变的曲线称为光声谱。
光声光谱实际上代表物质的光吸收谱,因此利用光声效应可以检测物质的组分。
由此研制成功一种新的光谱分析的工具──光声光谱仪,它广泛用于气体及各种凝聚态物质的微量甚至痕量分析。
由于它的检测灵敏度高,特别是由于它对样品材料没有限制,不论透明或不透明、固体或半固体(包括粉末、污迹、乳胶或生物样品等)都可以进行分析,从而成为传统光谱技术的补充和强有力的竞争者。
光声光谱是直接探测无辐射跃迁过程的唯一手段,70年代以来已发展成一个专门的研究领域,研究对象涉及物理、化学、生物、材料等学科,并且能给半导体工业和微电子工业的研究提供一种新的研究和检测手段。
光声光谱直接测量光束与材料相互作用后所吸收的热量,显然,它是光谱技术与量热技术组合。
同传统的光谱技术相比较。
光声光谱技术具有下列特点:(1)直接测量光束与材料相互作用后所吸收的热量;(2)对散射光不敏感;(3)样品本身就是电磁辐射的检测器。
光声光谱技术本身的特点使得它能胜任传统光谱技术难于完成或不能完成的某些工作,如:(1)直接探测无辐射过程,更准确地得到量子效率的数据;(2)因为对散射光不敏感,可以获得强散射物质(如粉末、非晶固体、冻胶和胶体等)的吸收光谱;激发态寿命;甚至完全不透明材料的吸收光谱;(3)因为不依赖于光子检测技术,可以得到弱吸收材料的光谱信息;(4)可以进行各种非波谱学的研究,如测定材料的热学和弹性性质;研究化学反应;测定多层结构和薄膜的厚度等;(5)因为对样品无特殊要求,可以方便地应用于各个领域,如凝聚态物理、化学、生物学、医学研究等;(6)不需光电器件,因而不必改变检测系统就可以在很宽的波长范围工作。
光声光谱成像光声光谱成像是一种基于光声效应建立的混合模式生物医学成像方法。
在光声成像中需要用纳秒脉冲激 光照射成像部位,部分激光被吸收后在组织内部产生超声波,用超声换能器探测超声波的强度。
由于不同 类型或不同状态的组织对激光的吸收光谱不同(如血红蛋白浓度、血氧饱和度、正常组织与癌变组织等都 会呈现不同的吸收光谱特征),通过调谐激光波长、探测超声波随激光波长的变化,可以测量生物组织内 部的生理和病理信息。
图1氧合血红蛋白与脱氧血红蛋白的吸收光谱图2光声成像原理示意(-⅛- wo) n① 8uo=。
1J=x ①」BOWMolar extinction coefficient vs. wavelength104 103300400 500 600 700 800 900 1000 Wavelength(nm). Ultrasonic 『 detection Thermal Acoustic expansion waves Absorption Image formationLaserpulse光声成像具有无电离辐射、无造影剂、组织穿透性好、特异性好、实时性强的优势,在临床诊断领域被寄予厚望,应用领域包括:(1)人体组织成像,包括乳房、哨卫淋巴结、皮肤、甲状腺、眼睛、前列腺(经直肠)、卵巢(经阴道)的无损成像;(2)胃肠道、膀胱、循环肿瘤细胞(体内流式细胞术)的微创内窥镜成像;(3)术中肿瘤边缘和(淋巴结)转移成像。
如图3所示的是乳腺的光声成像和超声波成像对比实验模拟图超声图像光声图像图3光声成像在临床应用的原理图:乳腺的实时光声/超声成像诊断近红外纳秒脉冲激光具备穿透深度大、吸收特异性明显的特征,在光声成像中广泛使用。
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变压器油中气体在线监测技术是以油中溶解气体为监测对象,应用该技术可及时掌握变压器的运行状况,发现和跟踪存在的潜伏性故障。
配合计算机系统对故障进行诊断,可以避免部分灾难性事故,实现状态检修、降低维护成本、提高自动化程度,提高变电站运行管理水平。
近年来,油中溶解气体在线监测技术研究应用发展迅速,应用气体传感器开发研制小型气体检测装置,已成为新的发展趋势,目的在于实现对变压器油中溶解气体进行在线监测,随时掌握设备的运行状况。
油溶气体变压器油是天然石油经过蒸馏精炼而成的一种矿物油,由许多不同分子量的碳氢化合物分子组成,其中碳、氢两种元素占总重量的95%以上,分子中含有-CH3、-CH2和-CH化学基团,由C-C键连接在一起,当放电或温度过高时,某些C-H键和C-C键断裂,伴随生成少量活泼的氢原子和不稳定的碳基化合物的自由基,这些氢原子或自由基通过复杂的化学反应迅速重新化合,形成氢气和低分子烃类气体,如甲烷、乙烷、乙烯、乙炔等,也可能生成碳的固体颗粒以及碳氢聚合物(即x腊)。
故障初期,所形成的气体溶解于油中,当故障能量较大时,也可能聚集成游离气体,低能量放电性故障,如局部放电通过离子反应,促使最弱的C-H键断裂,主要重新化合成氢气而积累。
C-C键的断裂需要较多的能量,即较高的温度,然后迅速以C-C键、C=C键和C≡C键的形式重新化合成烃类气体,所需要的能量越来越高,即故障温度也越来越高。
虽然在温度较低时也有少量乙烯生成,但乙烯主要是在高于甲烷、乙烷的温度,即大约500℃下生成。
乙炔一般在800℃-1200℃下生成,而且当温度降低时反应迅速被抑制,作为重新化合的稳定产物而积累,因此虽然在较低的温度下有时也会有少量乙炔产生,但乙炔主要是在电弧的弧道中产生。
变压器油起氧化反应时伴随生成少量的一氧化碳和二氧化碳,并且能长期积累,成为数量显著的特征气体。
固体绝缘的主要成分是纤维素,纤维素具有很高的强度和弹性,机械性能良好,其分子内含有大量的无水右旋糖环,以及弱的C-0键,它们的热稳定性比油中的碳氢键差,并且能够在较低的温度下重新化合。