第六章_萜类化合物
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一、萜类化合物概述萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称[4]。
萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。
萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。
萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。
萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。
开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜(图1),以此类推[4]。
倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类[5]。
二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性[6]。
此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。
其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。
萜类化合物在植物界中普遍存在[4]。
常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、萝科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)、杜鹃科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、马鞭草科(Verbenaceae)、马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等[7]。
萜类化合物知识点总结一、萜类化合物的分类萜类化合物是一类碳骨架由多个异戊二烯单元组成的有机化合物,按照所含碳原子数目可分为单萜、二萜、三萜、四萜等,其中单萜的碳数最多为10个,二萜最多15个,三萜最多20个,四萜最多25个。
根据碳-碳双键的位置和数量,萜类化合物又可分为开链萜、环烯烃萜、环烷烃萜等不同类型。
1. 单萜单萜是由C10异戊二烯单元构成的萜烯类物质,常见的单萜有葛根素、姜黄素、柠檬烯、丁香油等。
单萜独立存在,不与其他碳骨架结合,结构简单,具有较强的香味和抗菌活性。
2. 二萜二萜是由两个单萜单位连接而成的萜烯类物质,常见的二萜有生姜酮、龙脑、薄荷脑等。
二萜在植物中广泛存在,具有强烈的香味和抗菌作用,常用于制作香料和药物。
3. 三萜三萜是由三个单萜单位连接而成的萜烯类物质,常见的三萜有桉油素、马来酸三萜酯、胡椒脑等。
三萜具有多种生物活性,如抗炎、抗菌、抗肿瘤等,被广泛应用于医药和香料领域。
4. 四萜四萜是由四个单萜单位连接而成的萜烯类物质,常见的四萜有甘露醇、角鲨烯、虎杖烯等。
四萜具有多种生物活性,包括抗菌、抗炎、驱虫等,被广泛用于医药、农业和香料领域。
二、萜类化合物的性质1. 香味许多萜类化合物具有强烈的香味,如柠檬烯、生姜酮、薄荷脑等,这些物质常被用作天然香料,广泛应用于食品、饮料、香水、化妆品等领域。
2. 溶性大部分萜类化合物是无色、透明的液体,具有较好的溶解性,可溶于乙醇、醚、油脂等有机溶剂,在水中溶解度较低。
3. 稳定性萜类化合物具有较好的稳定性,不易受热和光的影响,可以用于制备高温加工的产品,如烘培食品、炸饼干等。
许多萜类化合物具有显著的抗菌活性,如桉油素、生姜酮等,可用于制备消毒剂、防腐剂、抗菌剂等产品。
5. 抗炎活性部分萜类化合物具有抗炎作用,如甘草酸、角鲨烯等,可用于制备治疗炎症的药物。
6. 抗肿瘤活性一些萜类化合物具有抗肿瘤活性,如青蒿素、阿尔法-大麻酸等,被广泛研究用于治疗癌症。
第六章萜类与挥发油【单项选择题】1单萜类化合物分子中的碳原子数为(A )A. 10 个B . 15 个C . 5 个D . 20 个E . 25 个2 •挥发油中的萜类化合物主要是( C )A.二萜类B .二倍半萜类C .单萜和倍半萜类D .小分子脂肪族化合物E .挥发性生物碱3. 难溶于水,易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是( A )A.游离的萜类化合物 B .与糖结合成苷的萜类化合物C.环烯醚萜苷类化合物 D .皂苷类化合物 E .单糖类化合物4. 可(或易)溶于水及乙醇,难(或不)溶于亲脂性有机溶剂的是( C )A.游离的单萜类化合物 B .游离的倍半萜类化合物C. 环烯醚萜苷类化合物 D .游离的二萜类化合物E .大分子脂肪族化合物5. 通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为(B)A.单萜B .二萜C .倍半萜D .二倍半萜 E .三萜6. 即能溶解游离的萜类化合物,又能溶解萜苷类化合物的溶剂是( A )A.乙醇B.水 C .氯仿D.苯 E .石油醚7. 非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式(B )A.(C B H5) nB.©HQ n C . (5C8H)n D.(C5H5) n E . (C8H8)n &二萜类化合物具有 (C )A.两个异戊二烯单元B.三个异戊二烯单元 C . 有四个异戊二烯单元D.五个异戊二烯单元E.六个异戊二烯单元9. 下列分子属于(B)H3C C H3A.开链单萜B.单环单萜 C.双环单萜 D.双环倍半萜E.异戊二烯10. 能发生加成反应的化合物是(A)11. A.具有双键、羰基的化合物B .具有醇羟基的化合物C. 具有醚键的化合物 D .具有酯键的化合物E .具有酚羟基的化合物11.组成挥发油的芳香族化合物大多属于( A )A.苯丙素衍生物B .桂皮酸类化合物C .水杨酸类化合物D .色原酮类化合物 E •丁香酚12•挥发油如果具有颜色,往往是由于油中存在(B ) A.环烯醚萜苷类化合物 B •薁类化合物或色素C. 小分子脂肪族化合物D .苯丙素类化合物E .双环单萜类化合物 13.组成挥发油的主要成分是( C )A .脂肪族化合物C .单萜、倍半萜及其含氧衍生物 E .三萜类化合物14. 组成挥发油的芳香族化合物大多具有( A . 6C — 3C 的基本碳架 C. 内酯结构 D .色原酮的基本母核 E . 6C —3C — 6C 的基本碳架 16.区别油脂和挥发油,一般可采用( B )A .升华试验B .挥发性试验(油斑实验)C .泡沫试验D .溶血试验E .沉淀反应17.在含氧单萜中,沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为(A )A .醚 <酮 <醛 <醇<羧酸B .酮 <醚 <醛 <醇<羧酸C .醛 <醚 <酮 <醇 <羧酸 D. 羧酸 < 醚 <酮 <醛 <醇 E .醇 <羧酸 < 醚 <醛 <酮18.溶剂提取法提取挥发油,一般使用的溶剂为( B ) A.乙醇 B .石油醚C .醋酸乙酯D .酸性水溶液E .碱性水溶液19•如果挥发油中既含有萜烯类,又含有萜的含氧衍生物,在用薄层色谱展开 时,常常采用(D )A.上行展开B .下行展开C .径向展开D .单向二次展开E .单向多次展开20. 水蒸汽蒸馏法不能用于哪项提取( E )A .挥发油B .挥发性生物碱 C.小分子游离香豆素 D .小分子游离苯醌类B .芳香族化合物D .某些含硫和含氮的化合物A )B .异戊二烯的基本单元E .生物碱的 要求的反应条件是A .低温长时间振摇C. 高温短时间振摇与温度无关B .低温短时间振摇D .低温下振摇,与时间无关E.短时间振摇,盐21.利用亚硫酸氢钠加成反应分离挥发油中羰基类化合物,(B )22.在硝酸银薄层色谱中,影响化合物与银离子形成沢 -络合物稳定性的因素 不包括(E ) A •双键的数目 B •双键的位置C •双键的顺反异构D .双键的有无E .含氧官能团的种类23. 挥发油不具有的通性有(D )A.特殊气味B.挥发性C.几乎不溶于水D.稳定性E.具有一定的物理常数24. 分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为(A.亚硫酸氢钠试剂B.三氯化铁试剂D.异羟肟酸铁试剂 E .香草醛浓硫酸试剂25. 采用薄层色谱检识挥发油,为了能使含氧化合物及不含氧化合物较好地展 开,且被分离成分排列成一条直线,应选择的展开方式为(E )A .径向展开B .上行展开C .下行展开D .双向二次展开E .单向二次展开26. 挥发油薄层色谱后,一般情况下选择的显色剂是(B )A .三氯化铁试剂B .香草醛-浓硫酸试剂C .高锰酸钾溶液D .异羟肟酸铁试剂E . 2 , 4-二硝基苯肼试剂27.具有挥发性的化合物( D )A.紫杉醇B. 穿心莲内酯C.龙胆苦苷D.薄荷醇E.银杏内酯28.苷兀具有半缩醛结构的是 ( D )A.强心苷B.三萜皂苷C.甾体皂苷D.环稀醚萜苷E.蒽醌苷29.卓酚酮不具有的性质是( C )A .酸性强于酚类B .酸性弱于羧酸类C .溶于60 〜70%硫酸D .与铜离子生成绿色结晶E .多具抗菌活性,但有毒性 30.薁类所不具有的性质是( A ) A .与FeCb 呈色 B .能溶于60%硫酸C .与5%溴/CHCl 3呈色D .呈现蓝色、紫色或绿色E .能溶于石油醚 31. 具有抗疟作用的倍半萜内酯是(D )A .莪术醇B .莪术二酮C .马桑毒素D •青蒿素E .紫杉A )C. 2%高锰酸钾溶液醇32. CO 2超临界萃取法提取挥发油的优点不包括( C ) A •提取效率高 B •没有污染C •较常规提取方法成本低、设备简 便D •可用于提取性质不稳定的挥发油E .缩短提取流程33. 环烯醚萜类多数以苷的形式存在于植物体中,原因是( A )A.结构中具有半缩醛羟基B.结构中具有环状半缩醛羟基C.结构中具有缩醛羟基D.结构中具有环状缩醛羟基E.结构中具有烯醚键羟基34. 某一化合物能使溴水褪色,能与顺丁烯二酸酐生成结晶形加成物,该化合 物具有(B )A.羰基B.共轭双键C.环外双键D.环内双键35•地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑,这是因为其中含有: B A.鞣质酯苷B.环烯醚萜苷C.羟基香豆素苷D.黄酮醇苷36•具有芳香化的性质,具有酚的通性和酸性,其羰基的性质类似羧酸中的羰基, 而不能和一般羰基试剂反应的化合物是: C①③39. 环烯醚萜类多以哪种形式存在: A.酯B.游离C.苷A.环烯醚萜B.愈创木薁C.卓酚酮类 37•分离单萜类的醛和酮最好的方法是: DA.Girard 试剂法B.3.5二硝基苯肼法D.穿心莲内酯 C.亚硫酸氢钠法D.分馏法 38.用硝酸银处理的硅胶做吸附剂,苯:无水乙醇( 化合物,各成分流出的先后顺序为:A5: 1)做洗脱剂,分离下列D.②①③D.萜源功能基H 3H 3COHCH 3 H 3COCH 2CH =CH 240.用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡, 目的是:A41.卓酚酮类具有酸性,其酸性: C45.临床应用的穿心莲内酯水溶性衍生物有:B A.穿心莲内酯丁二酸双酯衍生物 B.穿心莲内酯磺酸钠衍生物 C.穿心莲内酯乙酰化衍生物 D.穿心莲内酯甲醚衍生物46•超临界萃取法提取挥发油时常选择哪种物质为超临界流体物质:EA.氯化亚氮B.乙烷C.乙烯D.甲苯E.二氧化碳13. 从挥发油乙醚液中分离碱性成分可用:BA.5%NaHCO 3和 2%NaOHB.1%HCI 或 H 2SO 4C.邻苯二甲酸酐 D.Girard 试剂 T 或 P E.2%NaHSO 347•从挥发油乙醚液中分离酚酸性成分可用:AA.5%NaHCO 3和 2%NaOHB.1%HCl 或 H 2SO 4酐 D. Girard 试剂 T 或 PE.2%NaHSO 348•从挥发油乙醚液中分离含羰基类成分可用:DA.5%NaHCO 3和 2%NaOHB.1%HCI 或 H 2SO 4酐A.抑制酶活性B.增大溶解度C.中和植物酸D.A 和CA.比一般酚类弱B. 比一般羧酸强C. 介于二者之间 42. 薁类可溶于:D A.强酸 B.水 43•请选择下列反应的条件:BA.K MnO 4B.NaBH 4C.弱碱D.强酸 C.NaIO 4D.H 2/Pd-CaCO 344.环烯醚萜苷具有下列何种性质: A.挥发性 B.脂溶性CC.对酸不稳定D.甜味C.邻苯二甲酸C.邻苯二甲酸D. Girard 试剂T 或PE.2%NaHSO 349•从挥发油乙醚液中分离醇类成分可用: CA.5%NaHC0 3和 2%NaOHB.1%HCI 或 H 2SO 4酐 D. Girard 试剂 T 或 P E.2%NaHS0 350. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是:CA.青蒿素B.青蒿琥珀酸酯钠C.二氢青蒿素甲醚D.穿心莲内酯磺酸钠 E.穿心莲内酯丁二酸单酯钾51. 挥发油中的芳香化合物多为( D )的衍生物。
天然药物化学第6章萜类和挥发油第3讲萜类的理化性质及挥发油的概述预备知识01萜类化合物的结构特点02挥发油由哪些萜类化合物组成学习目标01•了解萜类化合物的理化性质02•掌握挥发油的定义及通性(一) 萜类的理化性质•物理性质•形态味旋光溶解度•化学性质•加成反应•氧化反应•脱氢反应•分子重排反应•形态:•单萜、倍半萜多为油状液体、少数为固体,具有特殊香气。
•随分子量和双键的增加,官能基团的增多,化合物的挥发性降低,熔点和沸点相应增高,可采用分馏的方法将它们分离开来。
•二萜和二倍半萜多为结晶性固体。
•味:•萜类化合物多具有苦味,又称苦味素。
•旋光和折光性:•大多数萜类具有不对称碳原子,具有光学活性,且多有异构体存在。
•溶解度:•萜类化合物亲脂性强,易溶于醇及脂溶性有机溶剂。
具内酯结构的萜类化合物能溶于碱水,酸化后,又重新析出,此性质可用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。
•萜类对高热、光和酸碱较为敏感, 在提取分离时应注意。
•加成反应含有双键和醛,酮等羰基的萜类化合物,可与某些试剂发生加成反应。
•氧化反应用来测定分子中双键的位置,醛酮合成等。
常用氧化剂:臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。
•脱氢反应脱氢反应中,环萜的碳架转变为芳香烃类衍生物,反应通常在惰性气体的保护下,用铂黑或钯做催化剂进行。
•分子重排反应在萜类化合物中,特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时,常常发生碳架的改变,产生Wagner-Meerwein重排。
(二)挥发油的概述•定义:•挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils),是一类可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体的总称。
在常温下能挥发,少数与糖结合成苷。
•中草药中主要存在种子植物中,尤其是菊科、芸香科、伞形科、唇形科等植物。
挥发油的生物活性•生物活性•挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。