第十四章 含氮有机化合物 习题
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第十二章羧酸 (答案)1.解:(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)间苯二甲酸(4)9,12-十八二烯酸3.解:4.解:6.解:7.按lewis酸碱理论:凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸,凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.解:9.解:9.解:C n H2n+1COOH=46。
所以n=0。
所以一元酸为甲酸(液体物质)。
若为二元酸,则M分子量=45*2=90, C n H2n(COOH)2=90。
所以n=0,故二元酸为乙二酸(固体物质)。
10.解:根据题意,B为二元酸,C可与苯肼作用,为羰基化合物,D为烃。
故A可能为环醇或环酮。
依分子式只能为环醇。
所以11.解:(1)由题意:该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为C n H2n-2。
(2)该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=66*2=132。
故二元酸为。
12.由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物D和E,D的IR谱图:3200-2300cm-1为羟基中O-H 键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的>C=O 的伸缩振动;1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带;750cm –1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。
再由化学性质知D为羟酸,其中和当量为121±1,故D的分子量为122,因此,。
又由题意:E为氨基酸,分子量为75,所以E的结构为H2NCH2COOH。
第十三章羧酸衍生物(答案)1. 说明下列名词:(答案)酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
• 酯:由酸和醇脱水后形成的化合物;• 油脂:有有机酸酯和无机酸酯。
油脂是高级脂肪酸甘油酯的总称。
• 皂化值:工业上把1g 油脂完全皂化所需要的KOH 的毫克数叫做这种油脂的皂化值。
• 干性油:干结成膜快;• 碘值:100g 油脂所能吸收的碘的克数称为碘值(又称碘价)。
《有机化学》(第五版,李景宁主编)习题答案第十二章1、命名下列化合物或写出结构式.(2)Cl CHCH2COOHCH3(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3—甲基—3—对氯苯—丙酸9,12—十八碳二烯酸(6)(8)2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5—trimethyloctanoic acid 2—羟基丁二酸3,3,5—三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物.4、完成下列转变。
5、怎样由丁酸制备下列化合物?(2)CH3CH2CH2COOHCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO(4)CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN(5)H+,CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH-H2O6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答:(乙醇被氧化为乙醛,再发生碘仿反应)。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、(1)按照酸性的降低次序排列下列化合物:(2)按照碱性的降低次序排列下列离子:9、分子式为C6H12O的化合物A,氧化后得B(C6H10O4)。
B能溶于碱,若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物C.C能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。
试写出A、B、C、D的构造式.答:第十三章羧酸衍生物1.说明下列名词:酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案:酯:是指酸和醇之间脱水后的生成物,它包括无机酸酯和有机酸酯,如硫酸酯,磷酸酯和羧酸酯。
油酯:是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物,通常称为甘油三酯。
含氮化合物练习题班级 学号 姓名一、 命名下列化合物(每小题1分,共10分)NO 2CH 3CH 3NO 21.2.CH 3NH CH 32-间硝基苯基-3-硝基丁烷 1,2-二甲氨基乙烷3.4.CH 3CH 3N +CH 3CH 3CH3Cl -N CH 3C H 3COOEt 氯化二甲基乙基-1—甲基-2-烯丁基铵 间甲乙胺基苯甲酸乙酯NCH 3C H 3N(CH 3)25.6.N NCH 3Br3,3'—二甲基—4’-二甲氨基氧化偶氮苯 3-甲基-2’-溴偶氮苯7.8.NH NHBrN +NCH 3BF 4-4—溴氢化偶氮苯 四氟硼酸间甲基苯基重氮盐9.10.CH 3CH 3CH 3N CH 3NO氧化甲乙胺 N -亚硝基甲乙胺二、 完成下列反应方程式,注明产物的立体构型和主要产物(每小题1分,共25分)1.CH 3NO 2NaOH2.HNO2CH 3NO 23.Fe + HClCH 3NO 24.H /PdCH 3NO 25.23NO26.NO 27.4NO 28.LiAlH 4NO 29.NaOHNO 2NO 2Br10.HNO NH 2Br11.NH BrCH 3HNO 212.N CH 3C H 3HNO 213.NC H 3CH 3CH 3HNO214.CH3CH2N(CH3)2H2O215.NHCOCH3Br216.NHCOCH3ClO2CH3NH217.Heat CH3CH3N+CH3CH3CH3FOH-18.NHCOCH3ClO2SCH3NH219.N 1.CH3I2.Ag2O/H2O 3.Heat20.NH2NaNO2/HCl0-5C21.N+NCH3H3PO2HSO4-22.CuCl/HCl N+NClHSO4-23.CuCN/KCN N+NBrHSO4-24.NaNO2/Cu N+N BF4-25.NH4Cl N+NBrHSO4-NH CH3+三、选择题(每小题1分,共30分)1.酸性最强的是AA.硝基甲烷B.硝基乙烷C.硝基异丙烷D.硝基苯2.与亚硝酸反应产物的碱溶液呈红色的是B A.氨基甲烷B.硝基乙烷C.硝基异丙烷D.硝基苯3.可用于鉴别硝基化合物的是DA.Fe+HClB.Sn+HClC.As2O3+NaOHD.NaNO2/HCl+NaOH4.可使硝基苯还原成苯胺的是AA.Fe+HClB.葡萄糖/ NaOHC.Zn/NaOHD.Zn/NH4Cl5.可使硝基苯还原成氧化偶氮苯的是B A.Fe+HClB.葡萄糖/ NaOHC.Zn/NaOHD.Zn/NH4Cl6.可使硝基苯还原成氢化偶氮苯的是C A.Fe+HClB.葡萄糖/ NaOHC.Zn/NaOHD.Zn/NH4Cl7.可使硝基苯还原成偶氮苯的是CA.Fe+HClB.葡萄糖/ NaOHC.Zn/NaOHD.Zn/NH4Cl8.水溶液中碱性最强的是B A.甲胺B.二甲胺C.三甲胺D.苯胺9.碱性最强的是ANH23NH2ClNH2ClNH2CH3A. B. C. D.10.与TsCl反应的产物加碱澄清,加酸又浑浊的的是A A.甲胺B.二甲胺C.三甲胺D.氢氧化四甲铵11.与亚硝酸反应生成黃色油状物的是BA.甲胺B.二甲胺C.三甲胺D.氢氧化四甲铵12.与亚硝酸反应生成绿色沉淀的是CA.苯胺B.N-甲基苯胺C.N,N—二甲基苯胺D.三甲铵13.苯胺类物质常用于保护氨基的反应是B A.磺酰化B.乙酰化C.重氮化D.酸化14.常用于鉴别苯胺的试剂是BA.氯水B.溴水C.碘/四氯化碳D.硝酸15.磺胺类药物的基本结构是AA.对氨基苯碘酰胺B.对羟基苯碘酰胺C.间氨基苯碘酰胺D.间羟基苯碘酰胺16.季铵碱的Hoffmann热消除反应的机理是DA.E1B.E2C.E1CBD.介于E1CB与E2之间17.季铵碱的热消除反应常用于AA.测定胺的结构B.测定胺分子中的氮原子数C.测定胺分子中的环数D.制备烯烃18.不能将芳香族重氮盐的重氮基用氢取代的是D A.次磷酸B.乙醇C.HCHO/NaOHD.甲醇19.能将重氮基还原成肼的是AA.Sn+HClB.葡萄糖/ NaOHC.Zn/NaOHD.Zn/NH4Cl20.重氮盐与酚的偶联介质是DA.强酸性B.强碱性C.弱酸性D.弱碱性21.重氮盐与苯胺的偶联介质是C A.强酸性B.强碱性C.弱酸性D.弱碱性22.重氮基被碘取代的催化剂是D A.CuB.CuIC.CuClD.不用催化剂23.重氮基被溴取代的催化剂是B A.CuB.CuBrC.CuClD.不用催化剂24.重氮基被硝基取代的催化剂是A A.CuB.CuBrC.CuClD.不用催化剂25.重氮基被氟取代的催化剂是DA.CuB.CuBrC.CuClD.不用催化剂四、试用化学方法鉴别下列化合物(10分)1.1—己醇、2-戊酮、3-戊酮、己烷、环已醇2.乙醇,3-戊醇,乙醛、己烷、3-戊酮五、合成(每小题5分,共10分)1.由苯合成间溴氯苯2.由苯合成对苯二胺3.由苯合成均三溴苯4.由苯合成3,5—二溴甲苯5.由苯合成间硝基甲苯同46.由苯合成4—甲基—2,6—二溴苯酚同4六、推断题(每小题2、5、3分,共10分)1.A(C6H15N)+HCl→溶解,+HNO2→N2+B,B+I2/OH—→黄↓,B+浓硫酸共热→C(C6H12),C+KMnO4/H+→乙酸+2—甲基丙酸。
有机化学含氮有机化合物、杂环化合物和生物碱练习题一、单选题1、下列化合物中的碱性最大的是()A、二甲胺B、甲胺C、氨D、苯胺正确答案:A2、下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是()A、三乙胺B、叔丁胺C、苄胺D、二乙胺正确答案:A3、能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是()A、甲胺B、N-甲基苯胺C、苯胺D、三乙胺正确答案:B解析:仲胺会发生这样的反应4、与亚硝酸作用能放出N2的化合物是()。
A、伯胺B、仲胺C、叔胺D、以上都不能正确答案:A5、下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是()A、苯酚B、苯甲酸C、甲苯D、氯苯正确答案:A6、芳香族重氮盐酸盐在下列条件下不会放出氮气的是()A、水溶液,加热B、Cu2Cl2/HCl,加热C、Cu2CN2/KCN,加热D、苯胺(中性或弱酸性),低温正确答案:D7、下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是()a 、乙酰胺b 、邻苯二甲酰亚胺c 、尿素d 、氢氧化四甲铵A、a>b>c>dB、d>c>b>aC、c>d>a>bD、d>c>a>b正确答案:D8、下列化合物能发生缩二脲反应的是()A、尿素B、乙酰胺C、CH 3CH(NH 2)COOHD、H 2NCONHCONH 2正确答案:D9、下列碱性最大的是A、吡咯B、吡啶C、氢氧化四甲铵D、苯胺正确答案:C10、下列亲电取代活性最小的是A、吡啶B、吡咯C、苯D、苯胺正确答案:A二、填空题组成杂环化合物环状结构的原子除碳原子外,常见的有_______、_______和______。
这些非碳原子被称为_______。
根据环的大小杂环化合物可分为_______杂环和_______杂环;根据稠合的环数目杂环化合物可分为_______杂环_______杂环。
正确答案:第1空:氧第2空:硫第3空:氮第4空:杂原子第5空:五元第6空:六元第7空:单第8空:稠。
含氮有机化合物》练习题1.下列物质中能发生缩二脲反应的是()。
A.CH3CONHCH2CH3B.C6H5NHCOCH3C.H2NCONH2D.H2NCONHCONH22.不能与亚硝酸作用放出氮气的化合物是( )。
A.乙酰胺B.甲乙胺C.丙氨酸D.尿素3.下列不能发生酰化反应的化合物是()。
A.CH3CH2CH2NH2B.C.CH3CH2N(CH3)2D. 叔丁胺4.下列化合物碱性最强的是()。
A. 尿素B. 氢氧化四甲铵C. 乙胺D.苯胺5.下列化合物属于季铵盐的是()。
6.在碱的溶液中加热,放出的气体可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝的是()。
A.苯胺B.苯甲酰胺C.苄胺D.三丙胺7.下列反应属于偶联反应的是()。
A.B.C.8.重氮盐在低温条件下与酚类化合物的偶联反应属于()。
A.亲电取代反应B.亲核取代反应C.亲电加成反应D.亲核加成反应9.反应式的产物是()。
(多选). C. CH3CH2COOH D.CH3COOH10.给下列化合物命名,错误的一组是()。
11.给化合物命名,正确的一组是()。
A.S-1-甲基-1-氨基丙烷B.R-1-甲基-1-氨基丙烷C.S-2-氨基丁烷D.R-2-氨基丁烷12.临床上常用的消毒剂新洁尔灭,从结构式[Ph-CH2-N+(CH3)2C12H25]Br-判断,它是( )。
A.仲胺盐B.叔胺盐C.季铵盐D.季铵碱13.下列胺中,碱性最强的是()。
A.对甲基苯胺B.甲胺C.苯胺D.对硝基苯胺14.溶液中下列化合物碱性最强的是( )。
A.甲胺B.三甲胺C.乙酰胺D.苯胺15.下列化合物中不能发生酰化反应的是()。
16.下列化合物中,与亚硝酸反应产生黄色中性不溶于水的化合物是( )。
17.下列化合物碱性顺序从大到小的顺序正确的是()。
a、b、c、A.a> b> cB.b> a >cC.c> a> bD.a> c > b18.下列化合物的碱性从大到小的顺序正确的是()。
含氮有机化合物习题一、命名下列各化合物(构型明确者应标明构型)。
CH 3CH=CHCHCH(CH 3)2NO 21、2、CH 3CH 2CHCH 2CHCH 3NH 2CH 33、4、CH 3CH 2N(CH 3)2CH 3CH 2NHCH(CH 3)25、6、CH 3NH 2NHCH 37、8、3NH 22ClCH 2CH 39、10、CH 2N(CH 3)3OHN=N二、写出下列各化合物的结构。
一、甲乙丙胺 二、N-甲基乙二胺3、2,5二甲基-3-乙氨基庚烷4、对硝基苄胺五、N,N-二甲苯胺 六、1-萘甲胺7、氢氧化三甲乙胺八、溴化重氮苯九、氯化三乙丁铵10、4,4`-二硝基氢化偶氮苯三、完成下列反映式。
1、CH3CH2CH2CH2NO2LiAlH42、CH2NO2NaOH3、NHCH3+HNO24、NH2+(CH3CH2CO)2OH2O/H5、NH2+CH2=CHCH2Cl6、(CH3)2CHCHCH32+CH3I(过量)Ag2O+H2O△7、NO2NH2N2HSO4CN8、NH3Ag2O+H2O△3Ag2O+H2O△9、NH23Br2/H2ON2ClCH3+OH3pH 8-910、四、用化学方式辨别下列各组化合物。
1. 1-硝基丁烷2-甲基-2-硝基丙烷2. 丁胺二乙胺二甲乙胺3.氯化四丙铵三丙胺盐酸盐4.苯胺N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺5.苯胺苄胺NO 2CH 2NO 2五、用化学方式分离下列各组混合物:1.邻甲苯胺 邻甲苯酚 邻甲苯甲酸2.对甲苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺3.丁胺 丁醇1-硝基丁烷4.氨基环己烷 环己烷5.六、由指定的原料合成下列化合物:一、由苯合成1,3,5-三溴苯二、由苯合成对氯苯胺3、由环己烷合成氨基环己烷4、由乙炔合成丙胺5、苯合成间溴苯酚七、结构推导题:1.某化合物分子式为C7H7O2N(A)无碱性,还原后变成C7H9N(B)则有碱性,使C7H9N 的盐酸盐与亚硝酸作用生成C7H7N2Cl(C),加热后能放出氮气而生成对甲苯酚,在碱性溶液中,上述C7H7N2Cl 与苯酚作用生成具有颜色的化合物C13H12ON2(D),写出化合物A、B、C、D的结构式,并写出有关反映式。
第14章含氮有机化合物一、选择题1.下列胺中,碱性最大的是()?【答案】(b)2.下列化合物在水中溶解度最小的是()。
A.甲胺B.二甲胺C.三甲胺【答案】C3.邻甲氧基氯苯在NaNH2作用下生成()。
【答案】D4.不能与发生偶联反应的是()。
A.苯B.苯酚C.间苯二酚D.N,N-二甲基苯胺【答案】A5.下列化合物中碱性最弱的是()。
A.甲胺B.胺C.吡啶D.苯胺【答案】D6.下列化合物在水溶液中碱性最强的是()。
【答案】A7.相同分子量的正丙胺和三甲胺的沸点相差近46℃,前者比后者沸点高的主要原因是()。
A.正丙胺存在分子间氢键B.正丙胺的极性大C.三甲胺的结构接近球形D.正丙胺是直链化合物【答案】A8.下列化合物中碱性最强的是()。
【答案】A9.对于下列化合物碱性最强的是(),最弱的是()。
A.对氨基苯乙酮B.DMF C.吡啶D.苯胺E.三甲胺【答案】E;B二、填空题1.按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物:。
①苯胺②乙胺③二乙胺④二苯胺【答案】③>②>①>④【解析】脂肪族胺的碱性大于芳香族胺。
2.下列化合物碱性由大到小的顺序是。
A.二甲苯胺B.苯胺C.对甲苯D.对溴苯胺【答案】C>B>A>D3.。
【答案】【解析】胺类化合物与羰基化合物的反应,分子内发生两次。
三、简答题1.A.邻甲苯胺B.N-甲苯胺C.苯甲酸D.邻羟基苯甲酸答:方法一:方法二:2.。
答:顺-4-甲基环己胺。
3.某化合物A,分子式为,其谱没有双重峰,它与反应,然后与湿的氧化银作用,接着加热生成中间体B,其分子式为,B进一步甲基化后与湿的氧化银作用,转变成氢氧化物,加热生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物。
写出化合物A和B的结构。
答:A;B。
4.硝基是一个拉电子基团,还是推电子基团?它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应是否相同?说出它们的异同点并解释原因。
答:硝基是拉电子基团,它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应不完全相同。
第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。
(CH 3)2CH NH 2(CH 3)2NCH 2CH 3NH CH 2CH 3CH 3NH CH 3O 2NNCN +NCl -O 2NNNOHOHH 3C NH 2HH对硝基氯化苄 苦味酸 1,4,6-三硝基萘 答案:3-氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N -乙基苯胺 3-甲基-N -甲基苯胺 2-氰-4-硝基氯化重氮苯O 2NCH 2CLNO 2O 2NNO 2OH NO 2NO 2NO 22. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由。
(1)ab c NH 2NH 2NH 2NO 2CH3(2)CH 3CONH 2CH 3NH 2NH 3abc答案:(1)吸电子基使碱性降低,供电子基使碱性增强,所以有:b > a > c (2)吸电子基使碱性降低,供电子基使碱性增强,所以有:b > c > a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。
答案:五种化合物中,按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是:正丙醇> 正丙胺> 甲乙胺> 三甲胺> 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高,醇分子中的羟基极性强于胺的官能团,胺三级大于二级又大于一级。
4. 如何完成下列的转变:(1)CH2CHCH2Br CH2CHCH2NH2(2)NHCH3O(3)(CH3)3C C OHO OC(CH3)3C CH2Cl(4)CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHCH3NH2答案:(1)CHCH2BrCH2NaCNCH3CH2OHCH2CHCH2CN LiAlH4CHCH2NH2CH2(2)ONH3+(H)NH2CH3BrNHCH3(3)(4)CH3CH2CH2CH2Br KOH,CH3CH2OH CH3CH2CH CH2HBrCH3CH2CHCH3Br3CH3CH2CHCH3NH25. 完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是(R)或(S)。
第十四章 含氮有机化合物1、给出下列化合物名称或写出结构式。
三氨基戊烷异丙基胺NHCH 2CH 3N-乙基苯胺CH 3NHCH 3N-甲基-3-甲基苯胺NC N NClO 2N氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯O 2NN NHO OH4`-硝基-2,4-二羟基偶氮苯2H 3顺-4-甲基-1-环己烷对硝基氯化苄O 2NCH 2Cl苦味酸O 2N O 2NHONO 21,4,6-三硝基萘O 2NNO 2NO 22、按其碱性的强弱排列下列各组化合物,并说明理由。
(1)NH2NO2NH2NH2CH3解:NH2NO2NH2NH2CH3>>因为甲基是供电子基,使氮上的电子云密度能增加,故胺的碱性增大,而硝基是吸电子基,使氮上的孤对电子密度减少,故碱性减小。
(2)CH3CONH2CH3NH2NH3解:CH3CONH2 CH3NH2NH3>>在甲胺中,由于甲基供电子效应,使氮的电子云密度增大,碱性增强。
在酰胺中,由于氮上的孤对电子与羰基共轭,使氮上的电子云密度减小,从而碱性减弱。
3、比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸高低并说明理由。
解:正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子间的氢键导致沸点升高。
由于氧的电负性大于氮的电负性,因而正丙醇分子间能形成较强的氢键,沸点最高;正丙胺的氮原子上有两个氢可以形成氢键,甲乙胺只有1个,而三甲胺氮原子上没有氢原子,因而不能形成氢键;正丁烷是非极性分子,分子间只存在较弱的色散力,因而沸点最低。
4、如何完成下列的转变:(1)CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH2解:CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2CH2NH24CH2=CHCH2CN(2)3 O解:O32NCH3NHCH32(3)(CH3)3CCOOH(CH3)3COCH2Cl(CH 3)3CCOOH(2)CH 3MgBr H 3O +(CH 3)3CCOCl(CH 3)3CCOCH 3(CH 3)3COCH 2ClCl 2,H+(4)CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CHCH 3NH 2CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH=CH HBrOH /H 2OCH 3CH 2CHCH 3BrNH2CC NH O O 醇KOHCH 3CH 2CHCH 3(1)(2)5、完成下列各步反应,并指出最后产物的构型是(R )或(S )。
6、完成下列反应:(1)NHCH 3CH 3I 221(2)过量CH 3I Ag 2O,H 2O 1()过量 (3)加热???NCH 3CH 3H 3C+N CH 2CH 3H 3C(2)NO2CH3CH3??????CH3NO2?+32+,H2O 2解:(3)?CH3O NH2 CH3O解:(4)CH3?CH2N(CH3)3Cl-+解:(5)CH ?O2N O2N NH2解:(6)CH 3CH2CH2NH2解:(7)CH3NHCO3HNO3AcOH?解:NHCOCH3HNO3AcOHBrNHCOCH3BrO2N(8)O2NNO2F+ONHH2NH3C?解:HNHNONO2CH3 NO2(9)ON+?H+CH2=CHCOOEt?H+?H3CH解:ONH3CNH3COEt+OH3COHO(10)NO-CH3CH3 H3C+解:CH37、指出下列重排反应的产物:(1)CH2OHHBrBr(2)H2COTsOSHOAc H2CCH3OAc+OAc+OAc(3)C C CH3CH3OH OHH+OCH3CH3(4)O CH3CH3OHOHH+CH3CH3(5)O CH3CH3OHOH H+CH3CH3(6)SOCl2???O Cl CHN2CH2COOHO(7)HOAc?OC(CH3)32HCl? NOHC(CH3)3NHC(CH3)3O(8)C6H5COCH3CH3CO3HOOH3CC6H58、解释下述实验现象:(1)对溴甲苯与NaOH在高温下反应,生成几乎等量的对和间甲苯酚。
解:反应为苯炔机理:CH 3BrCH 3CH 3OH OH+CH 3OH(2) 2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到,但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸,则得不到产品。
解:在2,4-二硝基氯苯中,收于邻、对位的2个硝基的强拉电子效应的影响,Cl 很容易被OH 取代(亲核取代)生成2,4-二硝基苯酚。
9、请判断下述霍夫曼重排反应能否实现,为什么?RCONHCH 3RNHCH 3Br 2,OH -解:此反应不能进行,因为Hofmann 重排的活性中间体是“乃春”,因此酰胺N 上有甲基,无法形成乃春。
10、从指定原料合成:(1) 从环戊酮和HCN 制备环己酮;+OCNCH 2N 2NaNO 2NiHOH 2HClCH 2HOHO++重排O CH 2HO+(2) 从1,3-丁二烯合成尼仑-66的两个单体――己二酯和己二胺; 解:CH 2=CHCHCH 2ClCH 2CH=CHCH 2ClNCCH 2CH =CHCH 2CN2NCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 22CH 2CH 2CH 2COOHH 3O ++Cl 21,4-加成KCNH 2NiNCCH 2CH=CHCH 22CH=CHCH 2COOHH 2Ni(3) 由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因NO 2CH 3CH 3NO 2COOHNO 2NH 2COOCH 2CH 2ClCOOCH 2CH 2N(CH 2CH 3)2HNO 3H 2SO 4KMnO 4ClCH 2CH 2OH(3CH 2)NH H SO H 2SO 4COOCH 2CH 2ClNH 4HS NH 2CH 3CH 2CH 2=CH 2O 2Ag HCl2CH 2OHCH 3CH 2ClNH 3OCH 2=CH 2HCl(CH 3CH 2)NH(4) 由简单的开链化合物合成CH 3NO 2CH 2=CHCHCH 2CH 2=CHCH(OCH 3)2+CH(OCH 3)2CH 3OHCH 3NO 2H 2,Pt H +O22(1)(2)11、选择适当的原料经偶联反应合成:(1)2,2`-二甲基-4-硝基-4`-氨基偶氮苯;CH 3NO 2OH -NH 2Ac 2OHNO 3HOAcNaNO 2CH 33H 2OHClCH 3N 2Cl -NO 2+NO 2CH 3N=NCH 3NH 2间甲基苯胺(2)甲基橙HO 3S3)224NH 2NH 3SO 3-+NaNO 2HClN 2Cl -SO 3-+N=NHO 3S3)212、从甲苯或苯开始合成下列化合物: (1) 间氨基苯乙酮CH 3COCl AlCl 3CH 3OHNO 3H 2SO 4CH 3O NO 2SnCl 2HClCH 3O NH 2(2) 邻硝基苯胺H 3+OAc 2OHNO 3H 2SO 4NO 2Fe H +NH 2NHCOCH 3HNO 3Ac ONHCOCH 3NO 2NO 2NH 2(3) 间硝基苯甲酸HNO 3H 2SO 4NO 22(NH 4)2SNO 2NH 2NaNO 2HClN 2Cl -+NO 2CuCN KCNNO 2CNNO 2COOHH 3O +(4) 1,2,3-三溴苯HNO 3H 2SO 4NO2NH 2Fe H +Ac 2ONHCOCH 3NO 2OH -NO 2NH 2Br 2H O NO 2NH 2BrBrNaNO 2HBrNO 2BrBrBrFe H +BrBrBrNH 2NaNO 2HClH 3PO 2Br Br(5)NO 2OHHOOCCH 3HNO 3H 2SO 4CH 3NO 2Fe H +CH 3NH 2Ac 2OCH 33HNO 3Ac OCH 3NHCOCH 3NO 2KMnO 4H +3NO 2COOH3+NOCOOHNH 22(6)NO 2OHHNO 3H 2SO 4NO 2NO 2(NH 4)2S NO 2NH 2+NO 2OH13、试分离PhNH 2PhNHCH 3PhN(CH 3)2。
解: PhNH 2PhNHCH 3PhN(CH 3)2NaOH,PhSO 2Cl水层滤饼PhNSO 2PhNa+PhN(CH 3)2PhN(CH 3)SO 2Ph有机溶剂提取有机相水相PhN(CH 3)2PhNSO 2PhNa +有机相水相PhN(CH 3)2PhNSO 2PhNa ++PhNHCH 33)2H +固体PhNH 2214、某化合物C 8H 9NO 2(A )在NaOH 中被Zn 还原生成B ,在强酸性下B 重排生成芳香胺C ,C 用HNO2处理,再与H3PO2反应生成3,3`-二乙基联苯(D )。
试写出A 、B 、C 和D 的结构式。
解:NO 2C 2H 5NH NHC 2H 5H 5C 2H 2NNH 2C 2H 5H 5C 2H 5C 2C 2H 5A:B:C:D:15、某化合物A ,分子式为C8H17N ,其核磁共振谱无双重峰,它与2mol 碘甲烷反应,然后与Ag2O (湿)作用,接着加热,则生成一个中间体B ,其分子式为C10H21N 。
B 进一步甲基化后与湿的Ag2O 作用,转变为氢氧化物,加热则生成三甲胺,5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物。
写出A 和B 的结构式。
解:N CH 3N(CH 3)2A:B:16、化合物A 分子式为C15H17N 用苯磺酰氯和KOH 溶液处它没有作用,酸化该化合物得到一清晰的溶液,化合物A 的核磁共振谱如下图所示,是推导出化合物A 的结构式。
CH 2N HHH H H (A)(A)(A)(A)(A)H H H H (D)(B)(C)(C)CH 2CH 3(G)(F)(E) (A)(C)(B)(D)(E)(F)(G)7.257.166.766.65 4.4953.4341.186。