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工业循环水处理知识培训讲座第一部分工业循环冷却水结垢腐蚀的成因、处理理论及方法一、水质的简单分类：1、水的成分：水中杂质的组成分为阳离子和阴离子。
阳离子分为两大类：Ca2+、Mg2+和K+、Na+阴离子也分为两大类：1）OH-、CO32-、HCO3-等称为M 碱度；2）Cl-、SO42-、NO3-等2、水的类型：根据水中阴阳离子的配合不同，可组成不同类型的水质；（主要是硬度和碱度的配合）硬度用H来表示，碱度用M来表示。
1）H<M 称为碳酸盐型水2）H>M 称为非碳酸盐型水3）M>H 称为负硬水(高K+、Na+，低Ca2+、Mg2+)4）M=H 称为中性盐水5）可用下图来表示：3、水的PH 值同碱度的关系PH>10 M= OH-+CO32-+HCO3-10>PH>8.3 M= CO32-+HCO3-8.3>PH>4.5 M= HCO3-4、M（总）碱度和P（分）碱度的关系：P=0 HCO3-2P<M CO32- =2P HCO3-=M—2P2P=M CO32- =M2P>M CO32- =2(M—P) OH- = 2P-MP=M OH-如：我们测得水的碱度，M碱度为5mmol/L， P碱度为1 mmol/L，那么水中CO32-含量为2mmol/L， HCO3- 含量为5-2mmol/L= 3mmol/L。
5、PH 值同结垢倾向的关系：虽然循环水中的Ca2+、Mg2+盐的析出是受补充水的水质和浓缩倍数而决定的，但PH值可改变碳酸盐碱度的形式和数量，因此循环冷却水的结垢倾向是可由PH 值来调整的。
溶于水的Ca （HCO 3）2和CaCO 3有如下平衡关系：Ca （HCO 3）2在水中溶解度很大，20℃时为16.6g/100mlH 20，而CaCO 3在25℃时只有1.79 g/100mlH 20,极易沉淀。
从以上平衡关系来看，H +起着第二平衡的作用。
工业循环冷却水处理技术提纲： 1.工业循环冷却水处理发展简史2.循环冷却水系统介绍3.循环水中的离子4.腐蚀及缓蚀处理5.结垢及阻垢处理6.菌藻滋生及杀菌灭藻处理7.一个循环冷却水系统的处理步骤一. 概述众所周知，城市用水中80%以上是工业用水，工业用水中80%是冷却水，由此可见，工业冷却水用量占总用水量的大部分，冷却水的循环使用是节约用水量、缓解水资源日益紧张矛盾的最有效手段。
工业冷却水在循环使用过程中，因水中盐类和悬浮物的浓缩，以及在冷却塔与大气接触中，水质不同程度被污染，所以会产生比直流水更为严重的结垢、腐蚀、菌藻滋生等多种危害。
循环水冷却处理技术主要就是研究和控制这些危害。
循环冷却水处理技术，是70年代随着我国引进13套大化肥装置而引进的技术。
当时，国家为节约外汇，由科技部和化工部共同委托天津化工研究院进行水处理技术及相关化学品的国产化工作。
经过多年来不懈努力，不仅国产化工作完全完成，而且，目前我院的研发、生产水平居国内领先水平，达到或接近国际先进水平。
尤其90年代初，随着全国工业水处理行业唯一的国家级中心（国家工业水处理工程技术研究中心）落户我院，技术又有飞跃发展，一批新技术如：四元共聚物、膦羧酸、膦羧酸共聚物、R/O反渗透阻垢剂及杀菌剂等相继研发成功，尤其具有国际先进水平的示综型药剂及配套的在线监测、远程监控研发成功并成功应用于天津大无缝、上海宝钢、大庆乙烯、天津乙烯等多家单位。
二. 循环冷却水系统冷却水系统早期为直流系统，冷却水仅仅通过换热设备一次，用后排掉，因此用水量很大，水资源浪费严重，而且，支流系统也存在结垢、腐蚀等问题，只是不如循环水突出。
循环冷却水系统分为密闭式和敞开式两种。
1.密闭式循环水系统密闭式循环水系统，冷却水在密闭环境内循环，不暴露于空气中，理论上无水量损失，水中各种离子亦不发生变化，此循环水的再冷却由另外换热器完成。
这种系统一般用于发电机、内燃机、采暖和冷冻水系统、有特殊要求的系统等。
循环冷却水处理(龙荷云<循环冷却水处理>)第一讲概述（教材第1--3章）一水水，是地球上分布最广的自然资源，也是人类赖以生存的四大要素（水、大气、土壤、食物）之一。
地球上水的总储量约有1.386×109km3，其中总淡水量约为3.5×107km3，只不过占总储水量的2.53%，而实际上能供人类生活和工农业生产使用的淡水资源还不到淡水储量的百分之一（可利用水量占总淡水量的0.55%, 为水总储量的0.014%）。
所以，地球上供人类生存、发展的水资源量是有限的。
我国水资源量，为世界总淡水量的5.8%，总量排名第6位。
但是，按人均占有量来说，近约世界人均占有量的1/4，在世界上排名121位。
我国是贫水之国，9个省市严重缺水，666座城市中400座缺水。
我国被联合国列为世界上13个贫水国之一。
如何合理使用和开发水资源已是当务之急，节约水资源已刻不容缓。
二水处理综合各类水处理，基本上可以分为三大类：1 给水处理如生活饮用水、工业生产补充用水及锅炉用水等。
一般来说，使用前对抽取的原水（尤其是江河湖泊类）需进行预沉、混凝、澄清、过滤甚至消毒、软化等处理。
2废水处理如各种工业废水及城市生活污水等。
一般通过物理法、化学法、物化法或生物法等处理后达标排放。
3冷却水处理指工业生产运行中循环冷却水的处理，其目的是为节约工业用水，提高水的重复利用率。
另外，还有化学水处理。
三冷却水系统（教材48--50）用水来冷却工艺介质的系统称作冷却水系统。
通常有两种，直流式冷却水系统和循环冷却水系统。
1 直流式冷却水系统直流式冷却水系统中，冷却水仅仅通过换热设备一次，用过就排放，如图1—1所示。
因此，用水量很大。
这种冷却水系统，不需要其它冷却水构筑物，因此投资少，操作简便，但是耗水量大，对环境造成热污染，不符合节约使用水资源的要求。
这种系统已基本被淘汰。
2物料循环冷却水系统又分封闭式和敞开式两种。
（1）封闭式循环冷却水系统在封闭式循环冷却水系统中，冷却水用过后不是马上排放掉，而是收回再用，循环不已。
工业循环冷却水处理讲义常州中南化工有限公司讲课提纲一、循环水化学处理的意义1、化学处理的目的2、不处理或处理不善所带来的危害3、经济比较二、结垢、污垢、腐蚀的机理三、微生物问题四、循环水的化学处理1、补充水处理2、循环水旁滤处理3、循环水化学处理3.1、杀菌灭藻，解决污垢问题3.2、阻垢、缓蚀3.2.1、阻垢剂及其阻垢作用3.2.2、缓蚀剂及其缓蚀作用3.2.3、缓蚀阻垢配方的选择五、管理问题一、循环冷却水化学处理的重要意义1、化学处理的目的循环冷却水系统主要存在三个问题：（1）结垢；（2）腐蚀；（3）污垢。
循环冷却水处理的目的就是要解决上述三个问题。
2、不进行处理或处理不善所带来的危害工业用水，各种不同的产品种类、生产工艺流程和用水目的，对水质的要求也不尽相同，但对占工业用水80％以上的冷却用水水质要求，基本上是大同小异的，对冷却水水质处理技术要求是较严格的。
五十年代的工业企业，对冷却水的处理只是要求把水冷却下来就行了，至于对冷却水的水质要求仅仅是一项悬浮物控制在50毫克/升，短期最高不要超过100毫克/升就行了。
在这样的概念指导下，体现在设计工作中是加大换热器面积。
增加备用设备，提高设备腐蚀裕度。
尽管设计是这样做了，但仍然不能解决稳定生产的要求，表现在生产中则是：（1）用水量不断增加，工厂没有新产品，产量也没有增加，但用水量却远远超过设计值，经常碰到的是要求增加供水设备，增加投资开辟新水源；（2）检修频繁，生产周期缩短，产量长期达不到设计水平，有些工厂的换热器设备不是被垢阻塞了，就是换热管被腐蚀穿孔，经常需要检修；（3）设备寿命降低，一般来讲换热设备的使用寿命为7-8年左右，如不进行处理或处理不当，则寿命大大降低，有的工厂不到半年就出现腐蚀穿孔。
冷却水处理不当或不经处理，所带来的危害原因及其后果如下所示。
概括起来是：造成结垢和污垢沉积，带来热交换效率降低，管道堵塞，阻力增加，通水能力降低，动力消耗增加，检修频繁。
造成腐蚀会缩短设备使用寿命，影响工厂的稳定、安全生产。
现代化的工厂，由于设备能力大，换热器的传热系数大，换热管的管壁厚，一般是2，有的甚至是10，设备腐蚀裕度小，自动化水平高，连续生产强等特点，如果某一台设备发生故障，会引起全厂性停车，某一台设备传热效率下降也都会引起整个工厂产量的降低。
因此对循环冷却水水质处理的技术要求也越加严格，应引起设计部门、工厂，特别是主管的管理部门的领导足够的重视。
3、经济比较现代工厂一般水冷器在未进行循环水化学处理时其寿命为2年左右，经水处理后可达7-8年，检修费用可降低90％左右，据一个小型化工厂的统计由此节约的检修费用可达50万元。
由于水处理技术保证了换热设备的高效运行，可实现生产满负荷运行。
如北京燕山向阳化工厂水处理换热器严重结垢，处理后实现了满负荷生产运行，增加了产量，月增收利润171.9万元，又如山西维尼纶厂水处理前由于结垢，使原料不能回收，运行三个月就要停车，工厂处于亏损状态，处理后由于回收了原料，生产可维持一年不停车的运行，扭转了亏损，并增收利润180万元。
对循环水不进行处理或处理不善，对换热器的腐蚀也是相当严重的。
在70年代中期引进13套大化肥厂，由于对循环水化学处理认识不足，重视不够，好几个厂运行不到半年就出现换热器腐蚀穿孔，被迫停车检修，30万吨/年合成氨的大化肥厂，一天就是1000吨氨，1600吨尿素的产量，年产30万吨乙烯，停产一天尽利税就损失400-500万元，另外还有检修费用和原材料消耗费用等。
有人曾做过这样的统计，就是循环水未经处理的检修费，是循环水采用处理后的药剂费加检修费的6-7倍，这仅仅是检修费与药剂费的比较，还未计算停工损失等费用，因此搞好循环水的化学处理，对工厂的经济效益是有利的，对工厂长周期、满负荷的安全稳定生产都是有利的。
二、产生结垢、污垢、腐蚀的机理结垢（）：水中的重碳酸根与钙、镁离子所组合的重碳酸盐，在热交换器中因受热失去平衡而再组合成另一种溶解度较低的碳酸钙或氢氧化镁。
△容度积 4.8×10-9(25℃)( 3)23↓2↑2O△ 1.0×10-5(25℃)( 3)23↓2↑2O△ 1.0×10-5(25℃)32O ()2↓2↑从上述反应式中可以看出钙、镁的重碳酸盐是反溶解度的，随着温度的升高，溶解度随之降低。
影响结垢的因素：（1）离子组成，如属于重碳酸钙、镁型水，则结垢的可能最大，因为这种类型水中的钙、镁盐是形成结垢的主要物质，其他如钙、镁的硫酸盐或氯化物，它们的溶解度都很大，不致产生结垢；（2）碱度，碱度增高，值亦随之增高，则碳酸钙就易从水中析出；（3）悬浮物，它可做为微溶盐类（如3）的晶核，起着促进微溶盐结晶沉积的作用；（4）温度，它直接影响着冷却水的结垢过程，水温高则冷却水结垢的倾向就越大，因为水温升高加速重碳酸盐的分解，尤其是在水与换热器接触的金属壁面上，由于壁温较高，有时在局部地方产生过热现象，从而加速冷却水中难溶盐类的结晶过程。
污垢（）：由于微生物的作用，细菌的新陈代谢而生成的分泌物，与悬浮物的结合作用产生污垢。
微生物的来源主要有两个方面，一是来自补充水，地下水中微生物含量较少，地面水都不同程度的含有各种微生物，湖泊、水库以及受污染的地面水微生物含量较多；另一来源也是更重要的来源是冷却塔，我们知道冷却塔的作用是将水冷却下来，它是由空气将水的热量带走，水在冷却塔冷却过程中也是将空气中灰尘洗涤的过程，据资料介绍一克大气灰尘约含有5000万到1亿个细菌，循环水中的温度、值以及可提供的营养物是微生物滋生繁殖的良好环境。
在换热器、管道的壁上的污垢是粘糊糊的，滑溜溜的，污垢底层由于厌氧细菌作用以及氧的浓差电池作用，极易产生垢下腐蚀，在很多冷却系统中的换热器腐蚀穿孔事故中，微生物的作用是一个很重要的因素。
因此加强杀菌灭藻，降低循环水的悬浮物，循环水增设旁滤池是非常必要的。
腐蚀（）:冷却水对金属的腐蚀主要是电化学腐蚀和微生物腐蚀。
因为冷却水中含有盐分，因而构成了电介质能导电，另外金属内部的组成结构的不一致性，例如碳钢本体中的碳（C）和铁素体，从而在金属内部不同部位之间就产生电池差，这就为腐蚀提供了推动力。
这两点是产生电化学腐蚀的基本条件。
冷却水在循环冷却过程中由于和空气的充分接触，水的溶解氧往往接近于饱和程度，氧在电化学腐蚀过程中是一种去极化剂，所以它是电化学腐蚀的极为重要因素之一。
冷却水与铁金属接触时，由于铁金属表面的电位不同，就在局部出现了原电池，在铁表面被溶解（或氧化）的部位，或者说失去电子的就称为阳极，其反应为：1+2e，与此同时当冷却水处于接近中性或微碱性的值时，氧在阴极被还原，O2+2H24e 4,在阴极产生带负电荷的与阳极溶解到水中的2+结合生成氢氧化亚铁沉积物22()()2进一步氧化变成氢氧化铁4()22+2H2O 4()3 2↓，这种↓。
从上述电化学腐蚀过程来看，产生电化学腐蚀时必须由阴极和阳极反应所组成，抑制阴极反应或阳极反应，或者同时抑制这两种反应，是控制金属腐蚀的直接方法。
在冷却水6.5-8.5时，金属的腐蚀形态多为局部性腐蚀，这是危害性比较大的。
影响腐蚀的外界因素：（1）溶解氧，不论是碳钢或是铜的腐蚀速度都是随着水中氧浓度的增加而加快，在钢铁金属表面，氧浓度不同时，根据电化学氧浓差电池原理，低浓度的金属表面成为阳极，形成局部腐蚀，例如在沉积物或生物粘泥下面往往产生局部腐蚀而穿孔这种腐蚀危害性比较大。
（2）含盐量，含盐量高水的电阻小，导电强，因而使腐蚀电池的电流加强，加速了去极化作用，腐蚀速度就必然增大。
电导率（微姆/厘米）Rv（克/m2*天）0.11101000110100（3）悬浮物，冷却水中悬浮颗粒表面大多是带有负电荷的，它能与二价铁离子产生吸附作用或电中和作用，在换热器壁面上由于局部过热的影响，也能促进这种吸附过程的进行，同时水中的微生物新陈代谢的粘液与悬浮颗粒、二价铁离子等，能吸附和积聚在换热器和管道壁面上，形成不均匀的污垢层，这种污垢层不但影响换热器的传热效率，同时也会加剧金属的腐蚀，试验证明在含较多悬浮物的冷却水中，其腐蚀速度比过滤水高三倍以上，但问题是不均匀的污垢层下腐蚀是局部腐蚀，这就更具有危险性。
（4）水温，水温升高，水的粘度降低，氧的扩散速度加快，从而导致腐蚀速度将成倍增加，但温度升到一定值时（约80℃），腐蚀速度就开始下降，温度达到100℃时，水的溶解氧趋近于零，此时腐蚀将停止。
因此，一般做循环水动态模拟试验或现场检测换热器的壁温取75-80℃，就是这个道理，此时的条件比较苛刻。
（5）流速，换热器中水的流速过大，而造成机械冲刷；流速过低，特别是水走壳程的换热器如流速小于0.3，易产生污垢沉积，从而造成垢下腐蚀，在这种情况下，再好的水稳配方也是无济于事的，因此换热器水的设计流速不得大于1.5，最低不得小于0.3 ，水走壳程换热器即使是0.3 的流速，也常常会产生污垢沉积，因此建议在换热器的入口端加一根气体（氮气或空气）吹帚管，最好是在每个拆流板处加，以定期进行吹帚，不论它产生污垢沉积。
（6）值，很多试验资料证明冷却水的值在6.5-8.5范围内，值与腐蚀速度变化不大；如小于4.3时，则由于水中放出的氢离子多而造成腐蚀，这种腐蚀称为酸性腐蚀；如>8.5时，水中的增加，则会在金属表面上形成2O3的钝化层，从而降低了腐蚀。
一般天然水在循环过程中的自然约在8.5-9.2范围内。
4681012PHCv(mm/（7）氯与硫酸根离子，这两种离子属于腐蚀性离子，一般认为氯离子的离子半径小（约3.6A），穿透能力强，氯离子浓度高时极易穿透不锈钢换热器的钝化保护膜。
冷却水中的允许浓度，应根据设备材质、设备结构、水的流态等因素有关。
当设备在制造和安装过程中没有应力的情况下，冷却水中可允许600-700，如有应力存在，即使只有几个的情况，也会造成腐蚀。
42-介入认为它可吸附在金属表面的钝化膜上，导致钝化膜的去极化作用，促进了腐蚀；但多数人认为42-在冷却水中有利于硫酸盐还原菌的滋生繁殖，还原生成H2S促进金属的腐蚀。
在1958年提出、42-与总碱度之比小于1时，能减轻碳钢的腐蚀速度，其关系式是：（42）/总碱度，式中单位均为。
近来有的水处理公司在给出水处理配方时，同时也给出了和42-的极限浓度，这样就给设计人员和工厂应用带来很多方便。
（8）铝离子、铁离子，预处理中采用铝盐或铁盐做混凝剂，在混凝沉淀过程中，过剩的铝盐或铁盐未反应完全而水介析出带入冷却水中。
冷却水中3+不仅能在金属表面形成沉积，而且还能溶解元素铁，造成设备腐蚀2 3→32+，如冷却水含有2 2+时，可使碳钢设备的腐蚀增加6-7倍，另外铁离子是铁细菌的营养源，铁细菌附着在换热器或管道壁上能使元素铁溶出，形成暗褐色铁瘤，腐蚀穿孔就此处开始。
