电量法盐含量测定仪测定原油盐含量

第51卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.51，No. 5 2022年5月 Liaoning Chemical Industry May，2022收稿日期： 2021-10-25 作者简介： 徐国庆（1970-），男，高级工程师，1992年毕业于中国石油大学（华东）。

通信作者： 文萍（1971-），女，高级实验师，硕士，研究方向：重油轻质化、油田化学、精细化工。

电位滴定法测定原油中 盐含量的优势及注意事项徐国庆1，文萍2（1. 中国石化胜利油田石油化工总厂，山东 东营 257000； 2. 中国石油大学（华东） 化学化工学院，山东 青岛 266580）摘 要：原油盐含量测定是原油评价中非常重要的数据。

论述了电位滴定法测定盐含量的优势及注意事项。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，数据准确度更高。

电位滴定法与电量法相比，取样量大，数据有良好的代表性。

在作为仲裁方法或与国际贸易接轨时，宜选用电位滴定法。

关 键 词：原油；盐含量；电位滴定中图分类号：O657.1 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2022）05-0726-04测量原油中盐含量常用的标准方法有容量 法[1]、电量法[2]和电导法[3]。

根据判断终点的不同，容量法可以分为: 莫尔法、佛尔哈德法[4]、自动电位滴定法（GB 6532—2012）[5]。

何沛、张伟红等对这些测定方法进行了比较详细的对比研究[6-10]。

《原油中盐含量测定法电位滴定法》（GB6532—2012）最初是根据IP77/72标准方法进行制定的，其抽提液中氯离子浓度按照容量滴定方法测定，为了使国家标准方法与现行国际方法接轨，2007年参照 ASTMD6470[11]标准进行了修订，所以现在国内外通用的电位滴定法GB/T 6532—2012与ASTM D6470是一致的。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，具有数据客观可靠，准确度高，不受溶液有色、浑浊及突跃小的限制等优点，不会被待测液体的颜色以及实验人员的操作水平等影响[12-15]。

盐含量测定仪的特点及使用方法盐含量测定仪操作规程盐含量测定仪是接受计算机掌控微库仑滴定测定盐含量的产品，仪器应用微库仑分析技术，具有性能稳定、操作便利、分析数据重复性好、便于安装等特点，可用于重油、渣油、炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中盐含量的测定，同时还适用于各种样品中无机氯离子的测定，是当前电脱盐工艺掌控盐含量的理想仪器。

技术参数：1、样品种类：液体2、测定方法：电量法3、偏压范围：0～500mV 任意选择4、测量范围：盐含量：0.2～10000（NaCl）mg/L、氯离子含量：0.1ppm～百分含量5、仪器精度：小于3%6、取样量：1g0.2g7、环境条件：10～40℃，相对湿度不大于80%，无明显电磁场影响。

仪器特点：1、能用硝酸银滴定氯离子的方法都可以接受该仪器，并能更加精准的测定、灵敏度会更高，测定也更简单，不必标定溶液。

2、既适合高含量氯离子测定，也适合样品中极微量氯离子的测定。

3、计算机掌控、显示全过程状态、参数、打印各种结果。

4、接受创新设计的滴定池，特制砂芯取代离子膜，避开了离子膜破损带来错误结果。

5、微机掌控，操作简单、性能牢靠、稳定性好、安装简便。

操作步骤：1、依次打开主机、计算机、搅拌器、打印机的电源。

2、把准备好的滴定池置于搅拌器内的平台上，调整搅拌器的速度与电解池位置，使搅拌子转动平稳。

3、将库仑放大器的电极插口的连接线按标记分别接到滴定池的参考、测量、阳极、阴极的接线柱上，并拧紧以保证接触良好。

盐含量测定仪的原理是怎样的盐含量测定仪是应用微库仑分析技术，接受计算机掌控微库仑滴定的测定盐含量的新一代产品，具有性能稳定、操作便利、分析数据重复性好、便于安装等特点。

可用于重油、渣油，炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定，同时还适用于上述各种样品中无机氯离子的测定。

盐含量测定仪是应用微库仑滴定原理，由零平衡工作方式设计的库仑放大器与滴定池和适合的电解液构成了一种闭环负反馈系统。

中国科技期刊数据库 工业C2015年44期 111原油盐含量测定精度提高的研究李 文 崔晓东中海沥青股份有限公司，山东 滨州 256600摘要：本文通过介绍微库伦分析法测定原油中盐含量，分析探讨测定盐含量的影响因素有：转化率、检测基线、进样量、外物干扰等。

针对上述因素，文章指出在实际分析过程中应注意的问题和提高分析准确度的一些措施。

关键词：微库仑法；盐含量；基线；转化率 中图分类号：TE622;O657.1 文献标识码：A 文章编号：1671-5810(2015)44-0111-011 引言原油中都含有一定盐分，其中最主要的是氯盐，氯盐会对原油的加工生产带来很多负面影响，比如腐蚀设备，加热炉炉管和换热器内壁结垢造成管线堵塞，重油加工中甚至会造成催化剂中毒。

影响原油盐含量检测的因素有很多，有时检测数据重复性差不利于指导生产。

为了能更好地检验电脱盐装置的脱盐效果，提供准确可靠的数据，实验室通过查找盐含量测定中的影响因素，采取相应措施并予以改进。

2 方法原理目前，原油中盐含量测定的标准方法有电位滴定法、（GB/T6532）、电量法（SY/T 0536）也就是微库伦滴定法、电导法（ASTM D3230）。

SY/T 0536方法是国内炼油厂最长用的方法，它具有分析速率快，操作简单的优点，目前我公司也是采用的此种方法，它是将原油加热并用醇水溶液及二甲苯将其中的氯盐萃取出来，离心分离后用注射器抽取适量含盐抽提液，注入到含一定银离子的醋酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：Cl-+Ag+→AgCl ↓反应消耗的银离子由发生电极电生补充，通过测量产生银离子消耗的电量，根据法拉第定律即可求得原油盐含量。

3 影响因素的分析通过日常大量实验，总结出影响盐含量检测的主要因素有：①标样的转化率是否准确、②样品加热温度是否符合要求、③进样时的检测基线是否稳定、④进样量是否准确、⑤处理样品时避免外物渗入。

3.1 转化率的影响转化率是检验盐含量的关键指标，是用标准样品的测出值除以理论值来获得仪器测定的回收率。

分析影响盐含量测定的因素以提高测定准确性摘要：通过控制原油盐含量测定的影响因素，从而提高测定的准确度。

分析得出最佳实验条件为：试样1.0g，溶剂二甲苯1.5mL，醇水抽提液2mL，搅拌预热2次，水浴温度60～70℃。

本文采用的ＳＹ/Ｔ０５３６电量法，采用ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪对影响原油盐含量测定的主要因素进行考察。

结果表明：ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪的最佳工作条件为偏压260ｍＶ、转化率84％、积分电阻２Ｋ、增益2400，在此条件下测定盐质量浓度分别为3，5，10，20，50，100ｍｇ/Ｌ的6种不同浓度的标样，相对误差均小于２％，满足仪器使用要求（相对误差小于５％），满足仪器使用要求。

关键词：原油盐含量转化率引言：原油是炼厂的基本原料，开采后经过脱气、脱盐、脱水后售往炼油厂，经过进一步加工可以生产出汽油、煤油、柴油、润滑油等多种产品。

而金属盐以不同形态存在于原油中，对原油的后续加工造成非常大的困难，尤其随着原油开采深度加大，伴随着原油重质化、劣质化现象明显，开采难度日益增大，为了降低开采难度，常常加入一些助剂。

伴随着这些助剂的加入，原油的盐含量也必然的大幅提高。

而盐的存在可以使催化剂在油品在生产中中毒而失去活性，原油中氯盐等氯化物会造成原油加工过程中设备腐蚀、常压塔塔顶结盐、加氢装置催化剂中毒失活、加热炉效率和换热效果降低增加生产成本。

因此准确测定原油盐含量可以改善原油脱盐条件，尽可能降低原油中的盐含量，为装置实现平稳操作提供基础数据，也为原油后续顺利加工创造有利条件。

为了减小原油中盐带来的危害，在原油进行常减压蒸馏前，要对原油进行２～３级电脱盐，使盐含量降低。

原油盐含量的分析一直是炼油厂重要的分析项目之一，也是原油评价中不可缺少的分析项目之一。

1.实验过程的准备工作分析1．1实验试剂和仪器1．1．1试剂氯化钠，分析纯；冰乙酸，分析纯；乙酸银，分析纯；二甲苯，分析纯；95%乙醇，分析纯；甲醇，分析纯；30%过氧化氢，分析纯；水，去离子水；正丁醇，分析纯。

原油盐含量测定方法及标准规定。

任何种类的原油中都含有确定量的结晶盐，其中，氯化钠约占75%左右，氯化钙约占10%，氯化镁约占15%左右，进入炼油生产装置的源于盐含量要求不大于11—50mgNACL/L0.因此，盐含量的分析是原油性质分析及源于配件的基本内容。

现行有效的原油盐含量的测定方法有：SY/T0536原油盐含量测定法（电量法），GB/T6532原油及其产品的盐含量测定法以及ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）。

原油盐含量测定法（电量法）SY/T0536, 适用于测定盐含量（以NaCl计）2.0mg/L～10000mg/L的原油，方法原理：试样在二甲苯溶剂下加热，用醇，水抽提其中包含的盐，用过氧化氢除掉硫化物的影响。

抽提液注入含确定量银离子的乙酸电解液中，抽提液中的氯离子与银离子反应，消耗的银离子由电解阳极电生增补。

通过测量电生银离子消耗的电量，依据法拉第定律求得试样中的盐含量，并换算成相等克当量的氯化钠,以mgNaCl/L表示。

ASTM D3230 原油盐含量的测定法（电导法）本方法适用于测定原油中貌似的氯盐含量,含量0～500mg/kg。

本方法应用到原油中的测量电导通常基于氯化物:包含NaCl、CaCh、MgCb,其它导电性物质也可被检测到。

方法原理:用标准溶液建立电导与盐含量的校准曲线，原油与二甲苯溶剂、混合醇混合資分摇匀，通过测量其导电性，并将测量值与校准脏线比较，测得盐的含量。

GB/T6532原油中盐含量的测定电位滴定法本方法适用于测定原油、裂化渣油和燃料油中浓度0.0005～0.15%的卤化物总量。

方法原理:试样在甲苯溶剂和破乳剂存在的情况下，用醇、水、丙酮抽提，脱除硫化物，用容量滴定法测定卤化物。

滴定采用反滴定的方法:在试样中加入过量的硝酸银标准溶液，用硫酸氧钾标准溶液滴定硝酸银至终点，未被滴定的硝酸银即是与卤化物反应的量，依据滴定所用硝酸银标准溶液和硫酸氟钾标准溶液的体积及摩尔浓度计算反应的克分子数，并以成易溶于水的化合物氯可与Ca2\Mg2\K\ Na*等形成易溶于水的化合物。

原油腐蚀程度在线分析的研究与应用1.引言近年来，随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重。

原油中的氯化物含量也呈不断增加的趋势。

氯腐蚀将和硫腐蚀一样引起越来越多的国内外炼厂和行业组织的高度关注。

原油中的氯化物可分为无机氯和有机氯两类。

原油加工过程中，由于氯化物的水解及分解等原因，可能生成氯化氢气体，进而引发设备腐蚀问题。

原油中的无机氯可以通过原油电脱盐将其中的大部分脱除，但也不能完全脱除，尤其是有机氯化物。

这些有机氯化物会随着原油进入炼油装置，进而进入到二次加工装置。

原油中存在的氯化物已不仅仅威胁常减压装置的安全生产，而且对原油的二次加工设备也产生了较大的危害。

针对原油腐蚀程度的分析主要通过实验室进行检测，如针对有机氯和无机氯含量的单波长X荧光法（ASTM D7536），随着工艺控制的要求越来越高，目前逐渐由对原油腐蚀程度在线检测的需求，进口分析仪表对原油在线腐蚀程度的分析主要有两种方法，一种是原油中无机氯即盐含量的分析，主要是对原油电脱盐效果检测的应用，代表品牌是BARTEC P-600的电量法（ASTM D3230），另一种是原油在线总氯的检测，实时监控原油整体腐蚀程度的测量，代表品牌是PHASE公司的CLORA online 单波长X荧光光谱法。

下面对两种分析方法进行论述。

2.1在线电量法盐含量的检测在线电量法的分析原理为：首先,打开样品放空和测量池压力阀,使得样品室清空。

使用轻质溶剂 (石脑油)在设定时间内冲洗测量池和搅拌器,然后使用吹扫气体清除残留的液体和蒸汽。

然后原油回路的电磁阀开始启动,把精确数量的原油送入测量单元管路。

而后通过使用数控注射器,从溶剂腔取定量的二甲苯通过原油样品回路推入测量单元,然后用同样方法推入精确定量的酒精。

在测量开始前,为了缩短分析时间,搅拌器开始启动并且在测量整个过程中一直进行搅拌。

测量池的温度被监控并且稳定在设置范围内 (通常45℃至50℃)。

一旦温度达到平衡,电导信号达到稳定的标准,一个分析周期就此完成。

电量法原油盐含量测定条件选择及应用HAN Hai-wai【摘要】国内石油化工行业原油盐含量测定方法大多使用天然气行业标准SY/T 0536,由于对标准的理解、仪器选型、操作手法的不同,导致仪器测量结果产生偏差.因此,需要对各自仪器性能参数及测定影响因素进行分析探讨,筛选原油盐含量测定的最佳分析条件.通过对LC-6原油盐含量测定仪实验摸索,找出偏压、电极、试剂、称样量等对测定结果的影响,排除外来盐源及硫化物的干扰,选出最佳分析条件,并在实际测定应用中获得良好效果.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2019(045)003【总页数】4页(P108-111)【关键词】电量法;原油;盐含量;条件选择;应用【作者】HAN Hai-wai【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】TE622原油经过注水、注氨，脱盐、脱水后送往炼化企业后续装置加工，生产出汽油、煤油、柴油等多种产品供应市场。

原油中含有可溶于水的氯盐如氯化钠、氯化镁、氯化钙等[1]，还含有少量的硫酸盐和碳酸盐，这些盐类化合物会给原油加工过程带来危害，如腐蚀设备、常压塔塔顶结盐冲顶、催化剂中毒失活、降低加热炉效率和热效率[2]。

因此，依据原油盐含量监控精准分析数据，可以调节电脱盐装置操作条件，尽可能脱尽原油中的金属盐，脱后原油盐含量控制指标小于3 mg/L（以NaCl计），用以保障后续装置的安全稳定运行。

1 实验部分1.1 仪器及材料LC-6盐含量测定仪（江苏泰州市姜堰分析仪器厂）及配套滴定池、搅拌器、恒温水浴、混合器、离心机、数据处理、打印机、电镀单元、电镀池等。

分析纯冰醋酸、95%乙醇、30%过氧化氢、二甲苯、醋酸银、丙酮，蒸馏水（去离子水）。

具塞离心管、细口瓶、量筒、注射器、针头（6、7、9号）、W7金相砂纸、研磨膏等。

电解液：70%～75%冰醋酸水溶液。

混合盐标样：购自中国石油化工科学研究院。

醇-水溶液配制：将95%的乙醇和水按1∶3（体积比）比例混合均匀备用。

原油中盐含量测定电量法电位滴定1. 概述原油是一种重要的能源资源，其成分复杂，其中盐含量是一个重要的指标。

准确测定原油中盐的含量，对于合理评估原油质量、确定开采、输送和加工工艺具有重要意义。

本文将就原油中盐含量测定的电量法电位滴定进行深入探讨。

2. 原油中盐含量的意义原油中的盐主要以氯化钠和其他金属盐的形式存在，其含量直接影响原油的腐蚀性、脱水处理效果以及催化裂化过程中催化剂的寿命和催化性能。

准确测定原油中盐含量对于保障生产安全、提高生产效率和降低生产成本具有重要意义。

3. 电量法电位滴定的原理电量法电位滴定是一种基于电化学原理的分析方法，通过对待测溶液进行电位滴定，利用电位变化来确定待测物质的含量。

在测定原油中盐含量时，通过该方法可以准确、快速地获取原油中的盐含量。

4. 电量法电位滴定测定原油中盐含量的步骤1) 样品的准备：取一定量的原油样品，进行预处理，将其中的水分蒸发干净，使得样品中的盐能够充分溶解。

2) 电量法电位滴定的操作：将处理好的原油样品溶解在适量的溶剂中，然后加入适量的指示剂和滴定剂，将待测溶液置于电化学分析仪器中，进行电位滴定。

3) 数据处理：通过电位滴定仪器记录下滴定曲线，并根据滴定曲线和滴定终点的电位变化，计算出原油中盐的含量。

5. 电量法电位滴定在测定原油中盐含量中的优势电量法电位滴定方法具有灵敏度高、准确度高、操作简便、结果稳定等优势。

相比于其他测定方法，如火焰法等，电量法电位滴定方法能够更快速地完成测定，并且对于深度炼油和高值产品生产中的原油盐析问题有着更好的适应性。

6. 总结和展望本文对于原油中盐含量测定的电量法电位滴定进行了全面的介绍和探讨，电量法电位滴定作为一种快速、准确的测定方法，对于保障炼油工艺的稳定、提高产品质量和经济效益具有重要意义。

未来，随着电化学技术的不断发展，电量法电位滴定方法有望在原油中盐含量测定领域得到更广泛的应用。

个人观点和理解原油中盐含量的测定是原油分析的关键步骤之一，电量法电位滴定因其快速、准确的特点在这方面有着广泛的应用前景。

利用K23000型原油含盐分析仪测定原油含盐量前，需预先进行校准。

仪器校准包括：电导率校准、温度校准、含盐量校准等。

1．电导率的校准：电导率校准需确定情况下的电导率，一个为零点，另外为CT探头两个电极相连后的电导率（span point）。

校准电导率前应将CT探头接入仪器的CT入口。

校准零点的电导率时，将探头用酒精冲洗后风干。

在Conductivity Cal 菜单中选择Zero，按ENT键确定。

把探头放在干燥的环境中，当读数显示为0时，再按ENT键保存校准结果。

校准第二点的电导率时，先用电缆将探头的两个探针连接起来，选择Span按ENT确定，使用和键调节读数至1.0000μS，按ENT键确定。

校准结果会保存在仪器记忆库中。

校准完成后选择Quit返回校准主菜单。

2.温度校准：温度校准需校准两个点温度下的读数，一个是冰水混合物温度(Zero Temp)，另外一个为室温(Span Temp)。

冰水混合物温度校准时，将温度探针置于冰水混合物中，选择Temperature Cal 菜单下Zero，同时在混合物中插入一支标准的实验室用温度计，有规律的搅拌混合物，数分钟后待读数稳定，使用和将温度计读数输入到仪器中，按ENT保存结果。

室温校准时，将温度探针置于一杯温度与室温(25°C)相当的溶液中，选择Temperature Cal 菜单下Span，同时在溶液中插入一支标准的实验室用温度计，有规律的搅拌混合物，数分钟后待读数稳定，使用和将温度计读数输入到仪器中，按ENT保存结果。

校准完成后选择Quit返回校准主菜单。

3.含盐量校准：含盐量的校准依据方法：ASTM D-3230，校准之前应将含盐测定探针接入仪器。

在校准主菜单中选择Salt Calibration ,需要校准的浓度标准有：空白、1ptb、3ptb、5 ptb、10 ptb、15 ptb、20 ptb、25 ptb、30 ptb、40 ptb、50 ptb、65 ptb、75 ptb、85 ptb、100 ptb、150 ptb等，一般情况下只需校准空白和150 ptb两个浓度。