KY-4盐含量测定仪根据微库仑滴定原理,原油中的卤化物加热

第51卷第5期 辽 宁 化 工 Vol.51，No. 5 2022年5月 Liaoning Chemical Industry May，2022收稿日期： 2021-10-25 作者简介： 徐国庆（1970-），男，高级工程师，1992年毕业于中国石油大学（华东）。

通信作者： 文萍（1971-），女，高级实验师，硕士，研究方向：重油轻质化、油田化学、精细化工。

电位滴定法测定原油中 盐含量的优势及注意事项徐国庆1，文萍2（1. 中国石化胜利油田石油化工总厂，山东 东营 257000； 2. 中国石油大学（华东） 化学化工学院，山东 青岛 266580）摘 要：原油盐含量测定是原油评价中非常重要的数据。

论述了电位滴定法测定盐含量的优势及注意事项。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，数据准确度更高。

电位滴定法与电量法相比，取样量大，数据有良好的代表性。

在作为仲裁方法或与国际贸易接轨时，宜选用电位滴定法。

关 键 词：原油；盐含量；电位滴定中图分类号：O657.1 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2022）05-0726-04测量原油中盐含量常用的标准方法有容量 法[1]、电量法[2]和电导法[3]。

根据判断终点的不同，容量法可以分为: 莫尔法、佛尔哈德法[4]、自动电位滴定法（GB 6532—2012）[5]。

何沛、张伟红等对这些测定方法进行了比较详细的对比研究[6-10]。

《原油中盐含量测定法电位滴定法》（GB6532—2012）最初是根据IP77/72标准方法进行制定的，其抽提液中氯离子浓度按照容量滴定方法测定，为了使国家标准方法与现行国际方法接轨，2007年参照 ASTMD6470[11]标准进行了修订，所以现在国内外通用的电位滴定法GB/T 6532—2012与ASTM D6470是一致的。

电位滴定法与指示剂滴定法相比，是由仪器主动确定滴定终点，具有数据客观可靠，准确度高，不受溶液有色、浑浊及突跃小的限制等优点，不会被待测液体的颜色以及实验人员的操作水平等影响[12-15]。

一种新型氯转移剂的制备方法及脱氯效果评价摘要：由苄基三乙基氯化铵，在无水乙醇中与氢氧化钠反应合成季胺碱苄基三乙基氢氧化铵，以苄基三乙基氢氧化铵为主要成分制得氯转移剂T1。

该氯转移剂T1分别对环氧氯丙烷、四氯化碳、氯化石蜡三种模拟油脱氯，实验结果表明，加剂量为有机氯含量50倍时，有机氯脱除率分别为94.91%、81.OO%和25.24%。

氯转移剂T1对乌鲁木齐石化厂混合原油的总氯脱除率可达80.45%。

关键词：苄基三乙基氯化铵；氯含量；氯转移剂；脱除率近年来，原油重、劣质化加上原油开采过程中大量注入化学助剂导致原油中氯的含量增大，加剧了炼油装置的氯腐蚀，尤其是在硫及氯同时存在下的H2S+HCl+H2O腐蚀，该腐蚀对一般碳钢或合金钢都会造成明显腐蚀，特别是高浓度下两者还可相互起到加速作用，装置低温部位常常出现腐蚀穿孔，严重影响生产安全。

例如，国内炼化厂曾多次发生常减压蒸馏装置结盐、冷换设备腐蚀严重而造成的装置非正常停工事故，不仅影响了装置的正常运行，也给企业带来了很大的经济损失。

另外，氯含量过高，也会使石油炼化过程中的催化剂失活，严重影响生产效率。

因此，原油脱氯技术越来越受到石油加工行业的重视。

原油及二次加工物料中的氯化物以无机氯和有机氯两种形态存在。

无机氯来源于原油本身携带的无机盐，主要为NaCl，MgCl2，CaCl2等碱金属和碱土金属盐，这一部分含氯物质经过破乳脱盐，大部分无机盐被电脱盐装置脱除，但脱后原油中还剩余一部分未脱净的无机盐。

有机氯来源于原油本身含有的有机氯配合物，以及开采和炼油过程中添加的化学助剂3种形式，原油中存在有机氯化物无法通过电脱盐有效脱除。

近年来，国内外关于液相脱转移剂的研制发展迅速，但其普适性与效果还有待提高，为此，我们制备一种新型氯转移剂并对其效果进行评价。

1实验部分1.1仪器和试剂KY-200型微库仑滴定仪，姜堰市科苑电子仪器有限公司；DF-101S型集热式恒温加热磁力搅拌器。

江苏姜堰市科苑电子仪器有限公司 KY-4型盐含量测定仪使用说明书一、概述KY-4盐含量测定仪是应用微库仑分析技术,采用计算机控制微库仑滴定的最新的测定盐含量的新一代产品,具有性能稳定、操作方便、分析数据重复性好、便于安装等特点。

可用于重油、渣油,炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定,同时还适用于上述各种样品中无机氯离子的测定, 测量结果符合 SY/T-0536-94及国际通用方法的要求,是当前电脱盐工艺控制盐含量的理想仪器。

KY-4盐含量测定仪以 Windows xp (Windows2000/Me操作系统为工作平台,其友好的用户界面使分析人员操作更为方便、快捷,只需轻击鼠标就可完成所有的操作过程。

在系统分析过程中,仪器的操作条件﹑分析参数和分析结果均在显示器上直接显示,并根据需要可将参数、结果进行存盘,并以报表的形式打印,以便日后的调用、存档。

仪器主要由计算机、打印机、主机 (微库仑计、滴定池、搅拌器等部件组成。

其结构示意图如图 1.1所示。

计算机显示器搅拌器打印机主机图 1.1结构示意图二、工作原理KY-4盐含量测定仪是应用微库仑滴定原理,由零平衡工作方式设计的库仑放大器与滴定池和适宜的电解液组成了一种闭环负反馈系统。

其数据的采集、处理由单片机控制, 并以串行通信的方式与计算机相连,从而实现自动控制。

滴定池中的参考电极供给一个恒定的参考电位,并与测量电极组成指示电极对产生一电压信号。

这一信号与外加给定偏压反向串联后加在库仑放大器的输入端。

当两电压值相等时,放大器输入为零,输出也为零,在电解电极对之间没有电流通过,仪器显示器上是一条平滑的基线。

当样品由注射器注入滴定池,消耗电解液中的滴定剂 Ag +。

滴定剂浓度的变化使滴定池中的指示电极对的电位发生变化,其值的变化送入微机控制的微库仑放大器,经放大后加到电解电极对(阴、阳极上,在阳极上电生出滴定离子 Ag +,以补充消耗的滴定剂 Ag +。

技能认证化验工考试(习题卷11)第1部分：单项选择题，共55题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。

1.[单选题]干冰的主要成分是( )。

A)CO2B)SO2C)H2O答案:A解析:2.[单选题]( )属于电力用油化学性能之一。

A)密度B)酸值C)介质损耗答案:B解析:3.[单选题]一杯溶液里各部分的性质是( )。

A)不同的B)相同的C)上部分溶液和下部分溶液不相同答案:B解析:4.[单选题]洗涤沉淀时，检查滤液中有无Cl－可用(___)溶液检验。

A)AgNO3B)AgClC)KNO3答案:A解析:5.[单选题]下列描述中，不符合生产实际的是(___)A)电解熔融的氧化铝制取金属铝，用铁作阳极B)电解法精炼粗铜，用纯铜作阴极C)电解饱和食盐水制烧碱，用涂镍碳钢网作阴极D)在镀件上电镀锌，用锌作阳极答案:A解析:6.[单选题]测定蒸馏水的pH值时，应选用(___)的标准缓冲溶液。

A)pH=3.56B)pH=4.01C)pH=6.86D)pH=9.18答案:C解析:7.[单选题]有一白色固体试样，易溶于水，加入稀HCl时有气体逸出，该气体可使Ba（OH）2溶液变混浊，此固体试样可能是(___)。

A)KNO3B)NaNO3C)K2CO3D)CaCO3答案:C解析:8.[单选题]实验室721型分光光度计适用于(___)。

A)可见光区B)紫外光区C)红外光区D)都适用答案:A解析:9.[单选题]国产变压器油的密度（20℃）应不大于（ ）kg/m3A)890B)896C)895D)1答案:C解析:10.[单选题]0.1mol/l的某碱溶液，其溶液的PH值（Kb=4.2*10-4）A)2.19B)11.81C)4.38D)9.62答案:B解析:11.[单选题]偶然误差遵从（ ）规律。

A)反比例B)正比例C)没有规律可循D)正态分布答案:D解析:12.[单选题]在间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是(___)。

微库仑法测定原油中盐含量影响因素的探讨邵兰英【摘要】通过对微库仑法测定原油中盐含量的影响因素进行分析和探讨后，发现在测量过程中影响结果准确性的因素主要有原有的密度、预处理、萃取效率、电极质量以及原油中的干扰物质等，针对以上因素，本文指出了在实际分析过程中应注意的因素和提高分析结果准确性的一些措施，从而在实际分析过程中尽量避免不利的因素，提高分析结果的准确性。

%The factors influencing the determination of crude salt content on micro coulomb method to analysis and discussion, found in the process of measurement, factors affecting the accuracy are the original density, pretreatment, extraction efficiency, electrode quality and crude oil of interfering substances, for the above factors, this paper points out the factors should be noticed in actual analysis process and some measures to improve the accuracy of results, try to avoid unfavorable factors resulting in the actual process of analysis, improve the accuracy of the results.【期刊名称】《全面腐蚀控制》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】4页(P71-74)【关键词】微库仑法;原油;盐含量【作者】邵兰英【作者单位】中国石油乌鲁木齐石化公司研究院新疆乌鲁木齐 830019【正文语种】中文【中图分类】TE988随着炼油工艺的发展和对原油质量要求的提高，对电脱盐技术和生产过程控制也提出了新的要求，过去的原油品种单一，性质稳定。

技能认证中级化验工考试(习题卷8)第1部分：单项选择题，共116题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。

1.[单选题]库仑定硫仪的电解池清洗常用（ ）洗液。

A)碱性高锰酸钾B)铬酸C)肥皂液答案:B解析:2.[单选题]使用中冷却液 氯离子浓度为（ ）mg／L。

A)<20B)<28C)<33答案:A解析:3.[单选题]0.156与0.155的平均值,若保留两位有效数字,则结果为( )。

A)0.16B)0.155C)0.15答案:A解析:4.[单选题]下列( )燃烧只有水生成。

A)乙炔B)甲烷C)氢气答案:C解析:5.[单选题]用于配置标准溶液的化学试剂等级为（ ）。

A)优级纯B)分析纯C)化学纯答案:A解析:6.[单选题]由原始成煤植物中的和由成煤过程进入煤层的矿物质所形成的灰分叫（ ）。

A)外在灰分B)内在灰分C)外来灰分答案:B解析:解析:8.[单选题]轻柴油-35#的闭口闪点应不低于( ) ℃A)50B)65C)45答案:C解析:9.[单选题]经一定密度的重液分选，浮在上部的煤样叫（ ）。

A)浮煤样B)沉煤样C)浮沉煤样答案:A解析:10.[单选题]测定石油产品水溶性酸时将50ml试样和50ml蒸馏水放入分液漏斗，加热至（ ）℃，但轻质石油产品，如汽油和溶剂油等均不加热。

A)10--20B)28--36C)70--80答案:C解析:11.[单选题]黄砂适用于一切不能用水扑灭的燃烧，特别是（ ）的燃烧。

A)无机物质B)有机物质C)盐类答案:B解析:12.[单选题]容量分析法比较准确，一般情况下，测定的相对误差为（ ）％A)0.1B)0.2C)0.3答案:B解析:13.[单选题]成煤植物中所含的无机元素即为（）。

A)原生矿物质B)次生矿物质C)外来矿物质答案:A解析:15.[单选题]油品闪点测定之所以要分成闭口杯法和开口杯法主要决定于( )。

A)油品的性质和使用条件B)油品的使用条件C)部颁规定答案:A解析:16.[单选题]危化品使用场所应禁止一切明火，需要动火作业的，必须办理( ).A)动火作业许可证B)操作证C)上岗证答案:A解析:17.[单选题]在煤炭分类中，对于灰分大于（ ）%煤样，需减灰后再分类。

原油盐含量测定仪特点及其使用范围原油盐含量测定仪特点及其使用范围（湖南迅天科技有限公司）仪器名称：原油盐含量测定仪仪器型号：XT-0536 仪器执行标准：GB/T6533适应范围：原油盐含量测定仪是由微机控制测量和电解，并进行数据处理，微机对电解电流进行积分，求出补充消耗的Ag+所需电量，根据法拉第定律求出样品的盐含量。

适用于原油、渣油、其他油品及各种工业用水排放水中盐含量及无机样氯离子的测定，是当前电脱盐工艺控制盐含量分析的理想仪器。

根据微库仑滴定原理，原油中的卤化物加热抽提到水中，样品中的氯离子被浸泡到水中，这种含氯离子的水样直接加到滴定池中，通过电解产生银离子与氯离子反应，反应完后，自动停止电解产生银离子，微机根据产生的银离子消耗的电量，便可自动计算出样品中的氯离子或含盐量。

可用于重油、渣油，炼油厂及油田和各种工业用水及排放水中的盐含量的测定，同时还适用于上述各种样品中无机氯离子的测定。

功能特点：1凡是能用硝酸银滴定氯离子的方法都能采用该仪器，并能更加准确的测定，灵敏度更高，测定也更简单，不必标定溶液。

既适合高含量氯离子测定，也适合样品中极微量氯离子的测定。

计算机控制、显示全过程状态、参数、打印各种结果。

2采用创新设计的滴定池，特制砂芯取代离子膜，避免了离子膜破损带来错误结果。

使仪器成为国内的盐含量测定仪。

3微机控制，操作简单、性能可靠、稳定性好、安装简便。

适应标准：SY/T 0536-94 （ZBE21001-87）原油盐含量测定法（电量法）标准技术参数：1样品种类：液体2测定方法：电量法3偏压范围：0～500mV 任意选择4测量范围：盐含量：0.2～10000（NaCl）mg/L5氯离子含量：0.1ppm～百分含量6仪器精度：小于&plusmn;3%7取样量：1g&plusmn;0.2g8功耗：50W9环境条件：10～40℃，相对湿度不大于80%，无明显电磁场影响。

仪器系统配置：1正常配置：盐含量测定仪分析系统全套（含：计算机，电解池等）；2可选配件：电解池、恒温水浴、混合器及各种标样。

技能认证中级化验工考试(习题卷2)第1部分：单项选择题，共117题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。

1.[单选题]同种元素的原子和离子都含有相同的( )。

A)电子数B)质子数C)中子数答案:C解析:2.[单选题]用洗液润洗滴定管时，每次洗液应相当于滴定管容量的（ ）左右A)1/3B)1/4C)1/5答案:C解析:3.[单选题]设备中油中防锈剂是否需要补加，应通过( )来确定。

A)T501抗氧化剂B)液相锈蚀测定C)酸值测定答案:B解析:4.[单选题]已知某煤样粘结指数＜18，则试验煤样与无烟煤的比例为（ ）A)1:0.5B)5:01C)3:3答案:C解析:5.[单选题]高寒地区可选用凝点为( )的变压器油。

A)-10℃B)-25℃C)-45℃答案:C解析:6.[单选题]20毫升气体A2与10毫升气体B2化合生成20毫升气体C(都在相同条件下测定),则C的化学式为：( )。

A)ABB)A2BC)A2B2答案:B解析:B)4C)5答案:C解析:8.[单选题]读取液面的读数时，眼的位置应使视线与（ ）。

A)高于读数面B)低于读数面C)读数面在同一水平面上答案:C解析:9.[单选题]油品酸值限值<70.5mgKOH/g.颜色较深、沉淀物多、应采用( )处理方法。

A)过滤B)白土C)硫酸-碱-白土答案:C解析:10.[单选题]下列物质中( )是电解质。

A)酒精B)食盐C)葡萄糖答案:B解析:11.[单选题]有效热容量是量热系统在试验条件下产生单位变化所需的热量，以（ ）表示。

A)j/℃B)j/KC)cal/K答案:B解析:12.[单选题]动圈仪表的被测温度是通过（ ）转换成电信号，再经测量机构指示。

A)补偿导线B)触发器元件C)感温元件答案:C解析:13.[单选题]粘度特性的表示方法有( )。

A)粘度比B)粘度指数C)粘度比和粘度指数答案:C解析:14.[单选题]滴定分析时,溶液流出速度一般控制在( )。

库仑盐测定操作规程
1.电解液（30ml的盐）按电极从左到右依次为参、测、阳、阴
2.取离心管用电子天平称取油样（0.7~1.2）g贴上标签并记下取样量
3.加入1.5ml二甲苯和2ml醇水
4.放入水浴加热1min用漩涡混合器震荡1min（重复），离心4min.
5.打开微机盐含量分析系统—联机控制—联机通讯，打开搅拌器
6.分析控制—平衡档—偏压测试与设定
7.工作档—降偏压（260-280）mv
8.参数设置—测量选择—Nacl—标样
9.多次进样求相近值的平均数设为转化率
10.参数设置—样品—反标（样品浓度相近）
11.进样参考
12.输入数值（密度、取样量和提液总量）
13.进样品。

结果：取两个或两个以上的平均值
14.做完样后，关搅拌—将电极依次拆下—中断联机—关仪器—将电
解池中更换上新鲜的电解液。

长庆商品原油氯含量测定【摘要】本文研究了长庆油田目前主要区块的有机与无机氯含量。

为了确定与控制原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，进而对原油中氯含量测定势在必行。

近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势；氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率；因此此工作势在必行。

【关键词】原油氯含量有机氯测量近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。

氯化物的存在对炼化企业具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化企业的设备腐蚀和非正常停工频率。

2012年3月，长庆油田外输宁夏石化原油中有机氯含量异常，导致宁夏石化催化装置严重腐蚀，造成装置难以正常运行，此事件对长庆油田造成极大影响。

因此，开展原油有机氯含量测定，对于确定原油中有机氯的来源、杜绝有机氯进入原油生产系统，是目前十分重要的事情。

1 原油中氯化物的来源与危害1.1 原油中有机氯的来源原油中的氯化物可以分为无机氯化物和有机氯化物两种。

无机氯主要以NaCl、CaCl2和MgCl2等形式存在，并溶解于原油含有的少量水中，或以结晶颗粒状态存在于原油中。

有机氯主要来源于采油过程中添加的含氯油田化学助剂。

在含蜡或沥青质原油的开采过程中，为了防止油井内的蜡、沥青质沉积并堵塞油井，常常使用三氯乙烷等氯代烃清蜡剂来洗井。

此外，三次采油期不得不采取压裂、酸化、解堵等手段来提高产量，使用含氯助剂，如：甲基氯硅烷堵水剂、季铵-氯化铵复合粘土稳定剂等等。

1.2 原油中氯化物的危害近年来随着原油开采深度的增加，原油重质、劣质化日趋严重，原油中的氯化物含量也呈不断增大的趋势。

氯化物的存在具有巨大的危害性，主要体现在设备腐蚀、铵盐堵塞以及催化剂氯中毒等，加剧了下游炼化2 长庆油田商品原油的检测方法2.1 微库伦测定原理长庆油田商品原油采用微库伦滴定原理：样品与滴定池中的Ag+反应，消耗电解液中的滴定剂Ag+，消耗的Ag+由库仑计的电解作用，由发生阳极极进行补充，根据补充Ag+所消耗的总电量经过信号放大控制，微机记录从而得出样品中氯含量的测定值。