第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱习题B

H
C
③
C①0.134nm C② 122.4°
H
H
C④ H
特点：①π电子云，非“定域” 而是发生了“离域”。
② p轨道平行且相邻时，才发生离域。 离域能 热值体现。
从氢化
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共轭效应（离域效应）:
分类：
①π，π共轭效应（单双键交替） ②σ，π超共轭效应（ σ键与相邻π键的共轭）
R’
C=C
H
H
例如：
CH2=CH—CH2—C≡CH + H2
林德拉催化剂
CH2=CH—CH2—CH=CH2 顺式加成产物
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⒉ 亲电加成： ① 和卤素加成
HC≡CH Cl2
X2 HC≡CH +I2
HClC=CClH Cl2 X2
I
H
C=C
H
I
HCl2C—CCl2H
（选择性加成）
解释:碳原子采用sp杂化吸电子能力强，形成碳正离子需要更高 的活化能。
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② 和氢卤酸加成
Ⅰ：符合马尔科夫尼科夫规则加成，比烯烃困难些。
R—C≡CH
HX R—C=CH2 HX X
X R—C—CH3
X
可控制在一分子加成上
若要加速反应可采用亚铜盐或汞盐作为催化剂。
乙炔亚铜(红色)
+ 2NH4Cl +2NH3
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金属炔化物干燥状态下受热或受撞击时，易发生爆炸。所以实 验室中不拟再利用的重金属炔化物，应即加酸予以处理。
AgC≡CAg △ 2Ag + 2C + 364KJ/mol

• RCCR’ Na，NH3
R
H
C=C
H
R'
完成下列反应： 将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯
(2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成
例1. 炔烃与氯,溴加成: HCCH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2
R-CC-R` + X2 RXC=CXR` + X2 R-CX2-CX2-R`
若：R为一级取代基，R’为二、三级取代基，则 C=O与R’相邻。 （注意空间效应）
为什么发生重排?
CH2=C-OH CH3-C=O
H
H
•乙 醛 的 总 键 能 2 7 4 1 k J / m o l 比 乙 烯 醇 的 总 键 能 2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇稳定.
•由于两者能量差别不大(63kJ/mol),在酸存在下,它们中 间相互变化的活化能很小.
OO
CH3(CH2)7CC(CH2)7COOH
KMnO4 H2O
CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH
pH=7.5
92%~96%
•利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置
•这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.
4.4.4 聚合反应 •只生成几个分子的聚合物
CHCH
+
CHCH
Cu2Cl3+NH4Cl H2O
CHCNa + C2H5Br 液氨 CHC-C2H5
— 得到碳链增长的炔烃
CH2=CHBr 不反应 氯苯？ 不反应
---- 炔化合物是重要的有机 合成中间体.
CH2Cl
CH CNa
反应
(2) 生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验

第四章炔烃二烯烃红外光谱（一）炔烃▪分子中具有一个碳碳叁键的开链不饱和烃——炔烃。

▪通式为CnH2n－2，碳碳叁键是炔烃的官能基。

4.1 炔烃的构造异构和命名1.炔烃的构造异构▪从丁炔开始，除碳链异构外，碳碳叁键位置的不同（位置异构）也可引起同分异构现象。

1-丁炔2-丁炔2. 炔烃的命名炔烃的系统命名法规则1)选含有碳碳叁键的最长碳链为主链。

2)从靠近叁键的一端开始编号，使叁键的位次尽可能小。

命名时要标出叁键的位置。

3) 其余取代基按烷烃的系统命名规则来命名。

4) 含有双键的炔烃命名时，一般先命名烯再命名炔，碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和取最小的原则。

1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔4.2 炔烃的结构▪X光衍射和电子衍射等物理方法证明，乙炔分子是一个线性分子，所有碳原子和氢原子都分布在同一条直线上。

•sp杂化：由一个s轨道和一个p轨道参加的杂化，其结果形成了处于同一直线上的两个sp杂化轨道。

0.120 nm180 o C0.106 nmH乙炔分子中σ键的形成▪乙炔分子中，每个碳原子与另外两个原子形成了一个C sp－H s σ键和一个C sp－C sp σ键，在同一直线上，方向相反，故乙炔分子为线性分子。

乙炔分子中的π键▪每个碳原子上还各有两个未参加杂化的p轨道，互相平行，故这两个p轨道可侧面相互交盖而形成了两个π键，这两个π键并不是孤立分离的，其电子云对称分布在碳碳σ键键轴周围，类似圆筒性状。

参见图4－3。

▪碳碳叁键由一个σ键和两个π键组成。

乙炔键长缩短的原因1）s轨道的电子较p电子接近原子核，故杂化轨道的s成分越多，则在杂化轨道上的电子越接近原子核。

乙炔分子中的C sp－H s σ键，因sp杂化轨道的s成分大（50％），其电子云更靠近原子核。

2）乙炔分子中有两个形成π键，且sp杂化轨道参与了碳碳σ键的组成。

4.3 炔烃的物理性质∙炔烃的物理性质和烷烃、烯烃基本相似。

∙低级的炔烃常温常压下为气体，但沸点比相同碳原子数的烯烃略高。

碳素酸的弱酸性
Na
+ 2 HC
+
HC
CH
CH
110℃
2 HC
CNa
+H
NH3
2
NaNH2
HC
CNa
+
13
R3C CH
Ka
R3C C
CH
+
44
H
+
物质名称
pKa
HOH
HC
H2 C
CH2
H3 C
CH3
15.7
25
50
端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核 对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:
HC CH
+ 2 Ag(NH3)2NO3
+ 2 Cu(NH3)2Cl
AgC
CAg
+ 2 NH4NO3 + 2 NH3
乙炔银(白色)
HC CH
CuC
CCu
+ 2 NH4Cl + 2 NH3
乙炔亚铜(砖红色)
应用： 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。
RC CH
16
炔化物的生成
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。
+
RC
CH2
＞ RCH
+
CH
22
炔烃的亲电加成
炔烃与烯烃反应活性比较： 炔烃的加成速度比烯烃慢。
加卤素
当化合物中同时含有双键和叁键时， 首先在双键上发生加成反应。
Br2 低温
Br Br
选择性加成

第四章炔烃和二烯烃习题答案第五版第四章炔烃和二烯烃(P98-101)1.写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。

2.命名下列化合物。

(1)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(给官能团以最低系列)(2)4-甲基-2-庚烯-5-炔(烯炔同位，以先列的烯给小位次)(3)1-己烯-3,5-二炔(烯炔同位，以先列的烯给小位次)(4)(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔(5)(2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应)3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。

(1)烯丙基乙炔(2)丙烯基乙炔(3)二叔丁基乙炔(4)异丙基仲丁基乙炔4.写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。

(1)(3)(2)(4)5.下列化合物是否存在顺反异构体,若存在则写出其构型式。

(1)(4)分子存在两个顺反异构体。

(2)(3)分子不存在顺反异构体。

6.提示：ΔH等于断开各个键所需能量之和减去生成各个化学键所放出的能量之和。

正值为吸热反应，负值为放热反应。

(1)ΔH=835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ.mol-1(2)ΔH=835.1-610-345.6=-120.5kJ.mol-1(3)ΔH=835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ.mol-17.分析:1,4-戊二烯氢化热的值为:2(π键键能)+2(H-Hσ键键能)-4(C-Hσ键键能)=2*(610-345.6)+2*436-4*415.3=-260.4kJ.mol-1因此,1,3-戊二烯的离域能为:260.4-226=34.4kJ.mol-18.写出下列反应的产物。

（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）9．用化学方法区别下列化合物。

（2）解：10．戊烯与溴等摩尔加成，反应用去0.005摩尔溴，因此混合物中戊烯的质量为0.35克,质量分数为7:20。

炔 烃
炔烃：分子中含有一个CC的开链烃
sp3—sp
R R H
C C C
C CH C
R'
Internal alkyne Terminal alkyne
H
乙炔
CH3
C
C
H
丙炔
组成上相差一个或几个CH2的炔烃构成同系列
1
炔烃的结构－sp杂化轨道
杂化
2
乙炔的结构－轨道重叠成键图
3
乙炔桶状电子云图
4
炔烃的命名
37
共轭体系的类型－p–共轭体系
CH2 CH
+ CH2 + CH2
CH
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH2
C
CH
CH3
Cl
CH2
C
CH3
CH2
CH
Cl
+
38
共轭体系的类型－超共轭体系（自由基）
39
共轭体系的类型－超共轭体系（碳正离子）
40
共轭体系的类型－超共轭体系（取代烯烃）
红外光谱－光能团区与指纹区
57
分子的结构与红外吸收
官能团 波数 强度
58
官能团
波数
强度
分 子 的 结 构 与 红 外 吸 收
59
己烷的红外图谱
C－H伸缩振动：2850~2960 cm–1 －CH2－,－CH3面内剪式弯曲振动：1450~1470 cm–1 －CH3面内摇式弯曲振动：1370~1380 cm–1 －CH2－面内摇式弯曲振动：720~725 cm–1
62
41

(b)炔烃H原子活泼,有弱酸性和可被某些金属原子取代.
(c)炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水 还弱.（书中pKa比较）
(d) 甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性
CH3-
甲基负离子
稳定性 碱性
CH2=CH-
乙烯基负离子
CH≡C-
乙炔基负离子
(1) 生成炔化钠和烷基化反应
•与金属钠作用 CHCH Na CHCNa Na NaCCNa
3%~80%.为避免爆炸,一般用浸有丙酮的多孔物质(如 石棉,活性炭)吸收乙炔后储存钢瓶中,以便于运输和使用.
(C)乙炔燃烧:
2 CHCH + 5 O2 4CO2 + 2H2O = -270 kJ/mol --乙炔在氧中燃烧所形成的氧炔焰最高可达3000℃,因此 广泛用来熔接或切割金属.
二、其它炔烃的制备 H 3 CC2H CH r2 K B O H ,乙 醇H 3 CCCH 2 H rB
H2
H2
R-CH2-CH2-R`
•在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. •乙炔和乙烯的氢化热
• HCCH + H2 H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易.
林德拉(Lindlar)催化反应 Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用 醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢.
CH2=HC-CH2-CCH + Br2 CH2BrCHBrCH2CCH
**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?
•烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易 分散到烷基上.

烷烃1.用系统命名法命名下列化合物：1.(CH 3)2CHC(CH 3)2CHCH 3CH 32.CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)22，3，3，4－四甲基戊烷2，4－二甲基－3－乙基己烷3.CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 34.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH3CHCH 3CH 3CH 2CH 3123456783，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷5.12345676.2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷7.8.12345672，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷2.写出下列各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷CH 3CCCH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 33、 2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷CH 3C CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 35、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 37、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷CH3CHCH(CH3)2 CH2CH3CH3CH2CH C(CH3)3CH2CHCH3CH33.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子3CH2CCH32CH3CCH3CH31.00101111122CH342.4300113323)334.2.3.4.5.6.1.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷(4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。

第四章炔烃和二烯烃1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之.答案：2、命名下列化合物.答案：〔1〕2,2,6,6－四甲基－3－庚炔〔2〕4-甲基-2-庚烯-5-炔〔3〕1－己烯－3,5－二炔〔4〕5－异丙基－5－壬烯－1－炔〔5〕<E>,<Z>－3－叔丁基－2,4－己二烯3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名.⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔答案：〔1〕CH2=CHCH2C≡CH1-戊炔-4-炔〔2〕CH3CH=CH-C≡CH3-戊烯-1-炔〔3〕<CH3>3CC≡CC<CH3>32,2,5,5-四甲基-3-已炔〔4〕2,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名.〔1〕5-ethyl-2-methyl-3-heptyne〔2〕<Z>-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne〔3〕<2E,4E>-hexadiene〔4〕2,2,5-trimethyl-3-hexyne答案：〔1〕(CH3)2CH C CCH(C2H5)CH2CH32－甲基－5－乙基－3－庚炔〔2〕CH3C CCCHCH3C2H5〔Z〕－3,4－二甲基－3－己烯－1－炔〔3〕HC CCH CH3HCH3C〔2E,4E〕－2,4－己二烯〔4〕CCH3CH3CH3C C CH CH3CH32,2,5－三甲基－3－己炔5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式⑴CH3CH=CHC2H5<2>CH3CH=C=CHCH3<3> CH3C CCH3⑷CH C-CH=CH-CH3答案：〔1〕〔2〕无顺反异构体〔3〕无顺反异构体〔4〕顺式<Z>反式<E>6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热.⑴ CH CH + Br 2CHBr=CHBr ΔH= ?⑵ 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=?<3> CH3C CH+HBr--CH3-CBr=CH2ΔH=?答案：〔1〕ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–<2EC-Br+EC=C +2EC-H>=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C= 835.1+188.3–2×284.5-610=-155.6KJ/mol〔2〕同理：ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol〔3〕+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7．1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?答案：1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol.∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol8、写出下列反应的产物.〔1〕CH3CH2CH2C CH＋HBr 〔过量〕〔2〕CH3CH2C CCH2CH3＋H2OH gSO4+H2SO4〔3〕CH3C CH＋Ag<NH3>2+〔4〕CH2C CH CH2CL聚合〔5〕CH3C CCH3+HBr〔6〕CH3CH CH<CH2>2CH3Br2？NANH2？?顺－2－己烯〔7〕CH2CHCH2C CH+Br2答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕9.用化学方法区别下列化合物⑴2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯<2> 1-戊炔, 2-戊炔答案：〔1〕〔2〕10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液<每100 ml含160 g>褪色,求此混合物中戊烯的百分率.答案：设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：∴混合物中合成烯0.35/1×100% = 35%11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式.答案：∴该炔烃为：12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成两分子和一分子.⑴写出某二烯烃的构造式.⑵若上述的二溴另成产物,再加一分子溴,得到的产物是什么？答案：〔1〕∴该二烯烃为：〔2〕二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：13．某化合物的相对分子质量为82,每mol该化合物可吸收2molH2,当它和Ag<NH3>2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样?答案：∴该化合物为14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选.⑴氯乙烯⑵1,1-二溴乙烷<3> 1,2-二氯乙烷⑷ 1-戊炔⑸2-已炔⑹顺-2-丁烯⑺反-2-丁烯⑻乙醛答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕反-2-丁烯〔8〕15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得：⑴〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕16.以丙炔为原料合成下列化合物：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕正己烷〔5〕 2 ,2—二溴丙烷答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实：<1>1,3-丁二烯和HBr加成时,1,2-加成比1,4-加成快?<2>1,3-丁二烯和HBr加成时,1,4-加成比1,2-加成产物稳定?答案：一种反应向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,利用反应快速的特点控制产物叫速度控制.利用达到平衡时出现的反应来控制的,叫平衡控制.〔1〕速率控制〔2〕平衡控制.18．用什么方法区别乙烷,乙烯,乙炔用方程式表示?答案：方程式：19．写出下列各反应中"?〞的化合物的构造式：答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序.〔1〕A +,B+,C +〔2〕A +, B+,C+〔3〕A +, B+,C+答案：〔1〕C>B>A〔2〕A>C>B〔3〕B>A>C。

HC
CH
+ HCN
CH
80~90℃ CH2
Cu2Cl2
CH CN 丙烯腈
• 不对称炔烃加HCN，加成结果同样符合马氏规则。
R
C
+
H CN
R
C CN
CH2
腈又经水解或加H2，可生成相应的酸和胺类有机物。
(2) 加 ROH
• 在碱的存在下，炔烃可与醇发生加成反应，得到产物甲基 乙烯基醚。此反应是一亲核加成反应。
黑 暗
CHCl2
• 这一反应如在光照的情况下，反应剧烈并爆炸。所以盛乙 炔气、氯气的钢瓶要分开存放，以确保安全。炔烃和溴也 可以发生类似反应，反应现象为Br2的红棕色褪去，故可用 于炔烃的鉴别。
HC
CH
2 Br2
CHBr2 CHBr2
• 炔烃加卤素反应比烯烃困难一些，当化合物中同时含有双键 和叁键时，首先在双键上发生加成反应。如在低温、缓慢加 Br2条件下，叁键可不反应。
R C H C
R' H
R C
C R'
H2
• 采用Lindlar催化剂催化加氢所得烯烃是顺式的。
4.4.2.2 亲电加成 (1) 加 X2
•炔烃与X2作用可生成二卤代物，继续作用则生成四卤代物。
X
X CH
Cl2
X
X2
X CH X CHCl2
R
C
CH
Cl2
X2
R
C
R
C X
HC
CH
黑 暗
CHCl
CHCl
• 此反应若在酸性条件下反应，则无二氧化锰沉淀产生。但无
论在什么条件下反应，炔烃都会被氧化成羧酸。根据炔烃的 氧化产物，可以方便地推断出炔烃的结构。

有机化学 Organic Chemistry教材: 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社第四章炔烃 二烯烃 红外光谱（习题解答） 习题解答）第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱作业（P94） 作业（P94） 4（4、5、6） 条件Pa改为Pd 最后1 Pa改为Pd， 5（注意第二个反应式 条件Pa改为Pd，最后1步 参考P185 P185） 参考P185） 6、7、8 11 154 (4、5、6). 、 、 写出1-丁炔与下列试剂作用的反应式 写出 丁炔与下列试剂作用的反应式解答: 解答注意： 注意：H2O不 不 能少！ 能少！五、完成下列反应解（1） 2 CH COOH ） 3 答:（2） ）（3）CH3CH=C-CH3 ） OH （4）不反应 ）；CH3CH2COCH36.解答: 解答以丙炔为原料及必要的无机试剂合成： 以丙炔为原料及必要的无机试剂合成：制备伯醇的方法— 首选“硼氢化氧化水解反应” 制备伯醇的方法 首选“硼氢化氧化水解反应” 伯醇的方法• 要正确使用 要正确使用HBr的过氧化物效应（P56）； 的过氧化物效应（ 的过氧化物效应 ）； • 特别要注意 特别要注意HCl、HI、H2O、HCN无论在何条件下均 、 、 、 无论在何条件下均 为马氏加成（ 无过氧化物效应）。

为马氏加成（即：无过氧化物效应）。

7、完成下列反应 、 解答: 解答8、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得？ 解答: 解答10、以四个碳原子及以下烃为原料合成 、以四个碳原子及以下烃 （1） ）解答: 解答先合成之（2） ）解答: 解答“水”不 水 不 能少！ 能少！ 若存在双键，那么与水的反应产物复杂！ 存在双键，那么与水的反应产物复杂！（1）乙烷乙烷、、乙烯和乙炔解答：能与银氨溶液反应产生白色沉淀的为CH ≡CH ，不反应的为乙烷和乙烯不反应的为乙烷和乙烯。

能使溴水褪色的化合物为乙烯的化合物为乙烯，，不反应的为乙烷不反应的为乙烷。

第4章炔烃二烯烃红外光谱
一、选择题
己三烯与l mol溴加成，最不易形成的产物是：（）。

[华中科技大学2000研]
【答案】（C）
【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性。

生成（C）的反应中间体碳正离子只能与一个碳碳双键共轭，稳定性较差，故其最不易生成。

二、填空题
1．命名。

[华中科技大学2002研]
【答案】（E）-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔
【解析】含有双键的炔烃在命名时，一般先命名烯再命名炔，碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和取最小的为原则。

2．排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性：。

[大连理工大学2002研]
【答案】反应活性：（C）＞（A）＞（D）＞（B）
【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强，反之，连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。

三、解答题
1．以乙炔为原料（无机试剂任选）合成：[华中科技大学2003研]
答：由乙炔合成目标产物，碳原子数增加一倍，且产物中有环氧结构和酮羰基．两分子乙炔自身聚合生成再利用后者分子中碳碳叁键与水的加成反应，碳碳双键的环氧化反应即可合成目标产物。

2．合大连理工大学2003研]
答：起始原料中含碳碳叁键，又含溴原子，要利用炔烃性质和格氏试剂性质来合成目标产物。

3．以乙炔、乙烯或丙烯为原料，合成（无机试剂任选）。

[大连理工大学2002研]
解：分析产物结构特点，发现产物是对称分子，毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇，再将炔醇中的羟基溴代，然后将其中的碳碳叁键还原为单键，最后通过分子内脱去两分子HBr即得产物。

1,2- 二溴丙烯
Br Br CH3 C CH
Br Br
1,1,2,2- 四溴丙烷
与烯烃一样，炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃，所以此反应可用于炔 烃的鉴别。
但炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小，反应速度慢。例如，烯烃可使溴的四 氯化碳溶液立刻褪色，炔烃却需要几分钟才能使之褪色，乙炔甚至需在光或三氯化铁催 化下才能加溴。所以当分子中同时存在双键和叁键时，首先进行的是双键加成。例如在 低温、缓慢地加入溴的条件下，叁键可以不参与反应：
炔烃的主要化学反应如下：
RC C H
炔氢的弱酸性
炔烃的加成反应 炔烃的氧化反应
4.4.1 加成反应 （1）催化加氢 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成
烷烃，反应难以停止在烯烃阶段。
R C C R' H2 Pd
R CH CH R' H2 Pd
R CH2CH2 R'
如果只希望得到烯烃，可使用活性较低的催化剂。常用的是林德拉（Lindlar）催化 剂（钯附着于碳酸钙上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低催化剂的活性）， 在其催化下，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。这表明，催化剂的活性对催化加氢的产 物有决定性的影响。部分氢化炔烃的方法在合成上有广泛的用途。
CH CH + HCN
Cu2Cl2 5
CH2 CH CN
丙烯腈
丙烯烃
分子中含有两个或两个以上双键的碳氢化合物称为多烯烃。其中含有两个双键的称
为二烯烃或双烯烃，通式为CnH2n-2，与碳原子数相同的炔烃是同分异构体。
4．6 二烯烃的分类和命名
根据二烯烃分子中两个双键的相对位置不同，可将二烯烃分为三种类型。
R C C R' + H2 Lindlar催化剂 R CH CH R'

HO H2C=CH
RCCH + H2O
记住反应 条件！
H2SO4 HgSO4
H 分子重排 CH3-C=O 乙醛 OH O 分子重排 R-C=CH2 R-C-CH3 烯醇式化合物 酮
(3) 亲核加成—与醇的加成 水解产物？ CHCH + CH3OH
KOH
加热,加压
CH2=CH-O-CH3 甲基乙烯基醚
反应历程: • CH3OH + KOH CH3O-K+ + H2O •带负电荷的甲氧基负离子 CH3O-,能供给电子 ,具有亲 近正电荷(核)的倾向,所以是亲核试剂. •反应首先是由甲氧基负离子攻击乙炔开始. CHCH + CH3O- CH3O-CH=C-H CH3OH CH3O-CH=CH2 + CH3O-
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 (一) 炔烃
定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式: CnH2n-2 官能团为: -CC4.1 炔烃的异构和命名 (1)异构体——从丁炔开始有异构体. •同烯烃一样,由于碳链不同和叁键位置不同所引起的.由 于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在 , 所以炔烃的 异构体比同碳原子数的烯烃要少. •由于叁键碳上只可能连有一个取代基 ,因此炔烃不存在 顺反异构现象.
•与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 (红色沉淀)
CHCH + 2Cu(NH3)2Cl CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3
乙炔亚铜(红色沉淀) RCCH + Cu(NH3)2Cl RCCCu + NH4NO3 + NH3
注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃 .在混合 炔烃中分离末端炔烃. 注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸 ,对 不再利用的重金属炔化物应加酸处理.

第一章 有机化合物的结构和性质无课后习题第二章 烷烃1.用系统命名法命名下列化合物：1.(CH 3)2CHC(CH 3)2CHCH 3CH 32.CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)22，3，3，4－四甲基戊烷 3－甲基－4－异丙基庚烷3.CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 34.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH3CHCH 3CH 3CH 2CH 3123456783，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷5.12345676.2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷7.8.12345672，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷CH 3CCCH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 33、 2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷CH 3C CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 35、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷CH 3CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 2CH 37、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷CH 3CHCH(CH 3)2CH 2CH 3CH 3CH 2CH C(CH 3)3CH 2CHCH 3CH 33.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子CH 3CHCH 2CCH 3CH 3CH 2CH 3CCH 3CH 31.13411111122CH 2CH 32402.2401331111CH 3CH(CH 3)CH 2C(CH 3)2CH(CH 3)CH 2CH 324.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。