最新第四章 炔烃和二烯烃习题

李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第4章炔烃和二烯烃4.1复习笔记一、炔烃1．炔烃的结构（1）乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键；（2）乙炔中所有的原子都在一条直线上；（3）激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，组成两个能量均等的sp杂化轨道，如图4-1所示；图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图（4）碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。

2．炔烃的命名（1）衍生物命名法以乙炔为母体，称为“某基乙炔”。

（2）系统命名法该命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字，英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。

例如：（3）烯炔烯炔是指同时含有三键和双键的分子。

命名规则如下：①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链；②位次的编号按“最低系列”原则，使双键或三键的位次最小；③当双键和三键处在相同的位次时，则给双键最低的位次，书写时按照“先烯后炔”的顺序。

例如：3．炔烃的物理性质（1）沸点比对应的烯烃高10～20℃；（2）相对密度比对应的烯烃稍大；（3）在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。

4．炔烃的化学性质（1）亲电加成①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应，是反式加成，例如：②与卤化氢加成先得一卤代烯，而后得二卤代烷，产物符合马氏规则：③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。

例如，乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行，若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时，则能顺利进行：④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体：⑤烯炔加卤素时，首先加在双键上。

例如：（2）水化①在酸性溶液中a．水分子加成到键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。

羟基直接与碳碳双键相连的醇称为烯醇。

过程如下：b．酮醇互变异构烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构：②库切洛夫反应a．库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下，炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。

例如：b．其他炔烃水化时，则变成酮。

第四章炔烃和二烯烃4-1．（南京航空航天大学2008年硕士研究生入学考试试题）分子式为C4H6的三个异构体A、B、C能发生如下反应：（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与B和C 反应的溴量是A的两倍；（2）三者都能与氯化氢反应，而B和C在Hg2+催化下和氯化氢作用得到的事同一种产物；（3）B和C能迅速地和含硫酸汞的硫酸溶液作用得到分子式为C4H8O的化合物；（4）B能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。

试推测化合物A、B、和C 的结构，并写出有关反应式。

解：由（1）条件可知A、B、C其均含有不饱和键且B和C的不饱和度是A的两倍；由（2）条件可知B和C为同分异构体，由（3）、（4）条件可知B和C含有三键，且确定出B中三键的位置。

所以，A为，B为CH3CH2C CH，C为CH3C CCH3。

相关的反应式如下：+BrCH3CH2C CH CH3CH2C(Br2)CHBr22Br2HClCH3CH2C CH2HCl3CH2C(Cl2)CH3CH3C CCH32HCl3CH2C(Cl2)CH3CH3C CCH3H2O CH3CH2CCH3OCH3CH2C CH H2O424CH3CH2CCH3OCH3CH2C CH AgNO3CH3CH2C4-2.（南京航空航天大学2006年硕士研究生入学考试试题）碳氢化合物A（C8H12）具有光学活性，在铂的存在下催化氢化成B(C8H18)，B无光学活性；A用Lindor催化剂小心催化成C(C8H14)，C有光学活性。

A在液氨中与金属钠作用得到D(C8H14)，D与C互为同分异构体，但D无光学活性。

写出A、B、C、D的结构式。

解：根据题意A为炔烃，炔烃用Lindor催化剂催化成的C为烯烃，即D也为烯烃，所以A、B、C、D的结构式为：CCCC C C HHC(A)CCCC C HCCC(B)CC HC HC CHC CH CCH 3CD4-3．（中国科学院—中国科学技术大学2004年硕士研究生入学考试试题）用乙炔为原料选用适当的无机试剂合成CH 2BrCH 2BrBrBr解：要得到反应产物，需要根据狄尔斯—阿尔德反应得到环烯，然后与溴加成，而生成环烯又必须先得到共轭烯烃。

2022学年下学期高二暑假新教材巩固练习题及答案2烯烃、炔烃例1．某化工厂因附近采石场放炮，致使该厂异丁烯成品储罐被炸坏，发生了异丁烯[CH2=C(CH3)2]外泄事故。

下列有关异丁烯的说法中错误的是A．异丁烯与环丁烷互为同分异构体B．异丁烯的沸点比1−丁烯的沸点低C．异丁烯分子里的四个碳原子位于同一平面D．聚异丁烯的结构简式为例2．下列关于化合物（x）、（y）、（z）的说法正确的是A．x的名称是5−乙基−1，3，5−己三烯B．x、y的一氯代物均有7种C．z的所有碳原子均处于同一平面D．x、y、z均可与溴的四氯化碳溶液反应1．下列有机物的命名正确的是A．：二溴乙烷B．：2−丁醇C．：3−乙基−1−丁烯D．：2，4，4−三甲基戊烷2．由1L乙烯和乙炔的混合气体，在催化剂存在下与足量的H2发生加成反应，消耗H21.4L，则原混合气体中乙烯与乙炔的体积比为A．3∶2B．2∶3C．2∶1D．1∶23．通过催化加氢可得到2−甲基戊烷的是A．B．C．D．4．实验室制备乙烯的实验，下列说法正确的是A．反应物乙醇和浓硫酸的体积比为3∶1B．圆底烧瓶中要放入少量碎瓷片C．反应物是乙醇和3mol/L的硫酸混合D．加热时温度慢慢升高至170℃5．某烃结构式用键线表示为，该烃与2Br按物质的量之比为1:1加成时，所得产物有（不考虑立体异构）A．3种B．6种C．5种D．4种6．下列有机物中存在顺反异构的是A．CH3CH2CH2CH3B．CH3CH=CHCH3C．CH3CH2CH=CH2D．CH3CH2C≡CCH2Cl7．图是制备和研究乙炔性质的实验装置图，下列有关说法错误的是A．用蒸馏水替代a中饱和食盐水可减缓产生乙炔的速率B．c中溶液的作用是除去H2S、PH3C．d、e中溶液褪色的原理不同D．f处产生明亮、伴有浓烟的火焰8．柠檬烯具有特殊香气，可溶于乙醇或乙醚，难溶于水，其结构简式如图所示，有关柠檬烯的说法正确的是A ．柠檬烯的分子式为C 10H 18B ．柠檬烯分子中所有碳原子处于同一个平面上C ．柠檬烯能与酸性高锰酸钾溶液发生取代反应D ．柠檬烯能使溴的四氯化碳溶液褪色9．下列说法正确的是A ．等质量的烷烃和烯烃完全燃烧，烯烃的耗氧量更大B ．某烯烃和氢气加成后的产物是3−乙基戊烷，该烯烃的可能结构有2种C ．实验室制乙炔时，为了加快反应速率，应用饱和食盐水代替蒸馏水D ．1mol 丙烯先和氯气发生加成反应，加成产物再和氯气发生取代反应，该过程最多可消耗氯气4mol10．烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化的规律是烯烃中双键断裂：双键两端的基团2CH =变成2CO :CHR =变成RCOOH:=CRR ＇变成R ＇RC=O 。

云 更靠近核)
4.1 炔烃
二、炔烃的命名 1. 衍生物命名法
衍生物命名法只适用于简单的炔烃。以乙炔为母体，将其它的炔 烃看作乙炔的衍生物。
例如：
4.1 炔烃
2. 系统命名法
与烯烃的命名类似 ① 要选择含有 C≡C 的最长碳链为主链； ② 编号从最距离叁键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示叁键的 位置。例：
837KJ/mol 0.120nm
611KJ/mol 0.134nm 0.108nm
( 3x347=1041)
347KJ/mol
0.154nm 0.110nm
H C C H H2C CH H
H3C C H2 H
原因： ① －C≡C－中有1个σ和2个π键； ② sp 杂化轨道中的 s 成份多。(s 电子的特点就是离核近，即 s 电子
CNa CNa + 2CH3I
CH3C CC2H5 + NaBr
CH3C CCH3 + 2NaI
炔化物作为亲核试剂，也可以与醛酮 发生亲核加成反应，得到 羟基炔化合物：
4.1 炔烃
(3) 过渡金属炔化物的生成及炔烃的鉴定
CH CH + 2Ag(NH3)2NO3 CH CH + 2Cu(NH3)2Cl
4.1 炔烃
③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和
参键的位次和最小。
1 2 3 45
CH C-CH=CHCH3
3-戊烯-1-炔
6 54 3 2 1
CH C-CH=C-CH=CH2
3-乙基-1,3-己二烯-5-炔
CH2CH3
④若双键、叁键处于相同的位次供选择时，优先给双键以最低编号。
4.1 炔烃

徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—3、（1）2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯4、略5、略6、7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+稳定性: CH3CH2+ ＞CH3CH+CH3 ＞(CH3)3C+反应速度: 异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（6）①NH3，O2 ②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O ③NaOH11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。

在液氨中用Na或Li还原，主要得反式烯烃。
R C C R
Na-NH3( l ) R
H
C C
H R
烯烃和炔烃的混合物加氢，炔烃先被氢化。
CH2 CH C CH +H2
Pd-BaSO4 喹啉
CH2 CH CH CH2
(2) 亲电加成
首先生成二卤化物，为反式加成，继 加卤素： 续和卤素作用生成四卤化物。
３ 共轭效应C(conjugatve effect)
(1) 共轭效应的产生 由于分子中电子离域而产生的电子效应。
共轭体系中，由于轨道间的互相交盖，使共轭
体系中电子云产生离域作用，键长趋于平均化， 分子内能降低、更稳定的现象，称为共轭效应。 静态共轭效应是分子固有的，动态共轭效应 是在发生反应时表现出来的。
CH3CH2Br CH3CH2C CNa 液NH , o CH3CH2C CCH2CH3 C ， 3 -33 75％
端炔:
炔烃的鉴定
HC CH 2Ag(NH3)2NO3
AgC CAg
乙炔银（白色）
CH3CH2C CH Ag(NH3)2NO3
HC CH 2Cu(NH3)2Cl
CH3CH2C CAg
丁炔银（白色）
CH2 C CH3
2-甲基-1,3-丁二烯 2-methyl-1,3-butadiene
CH
CH2
CH2 CHCH CHCH CH2
1,3,5-己三烯 1,3,5-hexatriene
两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。
2 1 3 4 5 6 (2Z,4E)-2,4-己二烯 (2Z,4Z)-2,4-hexadiene
2p 180°
sp杂化轨道

（pKa=25），可以被金属取代，生成炔 化物。这类反应只有乙炔和一取代炔烃 才能发生。

H C=C H

R C=C H
(1)乙炔生成炔化银和炔化铜的反应
乙炔通入硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的 氨溶液中，析出白色的乙炔银沉淀 或棕 红色的乙炔亚铜沉淀 。
RC CH + NaNH2 lig.NH3 RC C-Na+ + NH3
式烯烃。
C6H5 C6H5
C6H5-C≡C-C6 H5+H2 Lindlar Pd C=C

HH
(2)化学还原
在液氨中钠或锂还原炔烃主要得到反式 烯烃.
C3H7-C≡C-C3H7 +2Na+2NH3

C3H7
H

C==C + 2Na+NH-2

H
C3H7

(E)-4-辛烯 97%
化学还原过程:Na/lig NH3
更大. 乙炔的丙酮 溶液安定,乙炔在1.2MPa下压
入盛满丙酮浸润饱和的多孔物质的钢筒 中.
(1)乙炔的聚合反应
乙炔的聚合反应在不同的催化剂作用下, 发生二聚,三聚,四聚等低聚作用。与烯烃 的聚合反应不同，它一般不聚合成高聚 物。
在氯化亚铜-氯化铵的强酸溶液中，发生 线性型偶合而生成乙烯基乙炔。
碳叁键。
碳原子以SP杂化轨道 形成C-C键和C-H键。
每个碳原子以两个互相垂直的
未杂化的P轨道，两两互相侧面 重叠形成两个互相垂直的π键。
CC
乙炔分子的键参数:C≡C键长为0.12nm, 键能为835kJ/mol.
HC
CH
乙炔的π电子云

炔烃和二烯烃习题一、命名下列化合物（构型明确者应标明构型）。

3.4.5. 6.7. 8.9. 10.二、写出下列化合物的构造式。

1. 4-甲基-2-戊炔2. 3-甲基-3-戊烯-1-炔(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2C CH CH 3C CCH 2CH 3H 3CCH 2C C C CHCH 3CH=CCH 2C CH CH 3CH 3CH=CHCHCH 2CH 32CH 3CH 2C=C H CH 2CH 3H 3C H 3CC=CHC=C(CH 3)2CHHCH 3H3. 4,4-二甲基-2-己炔4. 乙烯基乙炔5. 乙炔钠6. 苯乙炔7. 丙二烯 8. 二异丙基乙炔9. 异戊二烯 10. 1,3-丁二烯。

1.2.CH3C HCH3C CCH2CH O23.4.5.7. 8.CH3CH2CCH3CH=CH C=CHCH3CH3C CH10.（）四、用化学方法鉴别下列各组化合物。

1. 乙烷乙烯乙炔2. 丁烷1-丁炔2-丁炔3. 1,3-戊二烯1,4-戊二烯1-戊炔五、以乙炔或丙炔为原料合成下列化合物。

1. 1,2-二溴丙烷2. 2-溴丙烷3. 正丙醇4. CH3CH=CHOCH2CH35.戊醛6. 异丙醇六、结构推导题。

1.一个化合物C5H8，能使高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液退色；与银氨溶液反应，生成白色沉淀；和硫酸汞的稀硫酸溶液反应，生成一个含氧的化合物。

请写出该化合物所有可能的结构式，并命名。

（请写出推导过程）40.5，而且此烃在硝酸银的氨溶液中生成银化物，推断该烃的结构式。

（请写出推导过程）3.化合物A与B，相对分子质量均为54，含碳88.8%，含氢11.1%，都能使溴的四氯化碳溶液退色。

A与Ag(NH3)2N03溶液产生沉淀，A经KMnO4热溶液氧化得CO2和CH3CH2COOH；；B不与银氨溶液反应，用热KMnO4溶液氧化得到CO2和HOOCCOOH。

写出A与B的构造式及有关反应的反应式。

炔烃和二烯烃选择题炔烃和二烯烃是有机化学中两种重要的碳氢化合物。

它们的分子结构具有不饱和性，使得它们在许多化学反应中表现出特殊的反应性和性质。

在本文中，我们将探讨炔烃和二烯烃的选择题。

1. 炔烃和二烯烃的化学式分别是什么？A) 炔烃：CnH2n-2，二烯烃：CnH2nB) 炔烃：CnH2n，二烯烃：CnH2n-2C) 炔烃：CnH2n+2，二烯烃：CnH2nD) 炔烃：CnH2n，二烯烃：CnH2n+2正确答案：B) 炔烃：CnH2n，二烯烃：CnH2n-22. 下列哪种是炔烃？A) 乙烷B) 乙烯C) 乙炔D) 丙烷正确答案：C) 乙炔3. 下列哪种是二烯烃？A) 丙烯B) 丁烷C) 丁烯D) 丁炔正确答案：C) 丁烯4. 炔烃和二烯烃的主要区别是什么？A) 炔烃含有一个碳-碳三键，而二烯烃含有两个碳-碳双键。

B) 炔烃含有一个碳-碳双键，而二烯烃含有两个碳-碳双键。

C) 炔烃含有一个碳-碳双键，而二烯烃含有两个碳-碳三键。

D) 炔烃含有一个碳-碳三键，而二烯烃含有两个碳-碳三键。

正确答案：C) 炔烃含有一个碳-碳双键，而二烯烃含有两个碳-碳三键。

5. 炔烃和二烯烃的反应性有何不同？A) 炔烃更容易进行加成反应，而二烯烃更容易进行消除反应。

B) 炔烃更容易进行消除反应，而二烯烃更容易进行加成反应。

C) 炔烃和二烯烃均可进行加成反应。

D) 炔烃和二烯烃均可进行消除反应。

正确答案：A) 炔烃更容易进行加成反应，而二烯烃更容易进行消除反应。

炔烃和二烯烃的选择题主要涵盖了它们的化学式、命名、结构特点以及反应性的比较。

对于有机化学的学习和理解，这些选择题可以帮助学生巩固对炔烃和二烯烃的基本概念。

同时，通过解答这些选择题，学生可以进一步拓展对有机化合物的认识，并加深对不饱和化合物的理解。

.. Br >
.. I
③超共轭效应的相对强度
CH3CH=CH2 > CH3CH2CH=CH2 > (CH3)2CHCH=CH2 . . . (CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2
☆C-H键数目越多，超共轭效应越大 ④对性质的综合分析
.. Cl CH=CH2
⑤静态共轭与动态共轭
RCH
重排
RCH 2 CH
（5）聚合
2HC 3HC CH CH Cu2Cl2 NH4Cl 高温 CH 2 CH C CH
（6）亲核加成 ①加醇
HC C H + ROK ROH /加压 ROCH CH 2
历程：
HC
C H + RO
-
ROCH
- ROH ROCH CH
CH 2
②加HCN
HC C H + HCN
RC C R' H2 Lindlar R R' C H C H
② Na-NH3(l)催化氢化
RC C R' H2 Na-NH3(l) R C H C
H R'
（2）亲电加成 ① 加卤素——与溴水反应用于鉴别
R X RC C R + X2 X C C R X2
X RC X
X CR X
A、活性：烯烃>炔烃
1,4-加成 (1,4-addition)
A、反应历程
第一步
a
+
CH2 CHCH CH2 + H
a b
+ CH2 CHCH CH3 + CH2 CHCH 2CH2
第二步
+
b
Br Br

第四章 炔烃和二烯烃（习题和答案）一、给出下列化合物的名称1．H C CH 3H C CH 3C C HH 2. CH CH CH 2CH 2C(Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C C4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔5. CH CH CH CH 2CH C6. CH CH CH CH 3CC C1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔7. (CH 3)2CH H C C 2H 5C H C C 8.CH 2CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 3CH C C(E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔9. H H C C 2H 5C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH 3C CH 3CH 3C(Z ,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔CH CH CH CH 3C CHC3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH 2CH 3HC CH 3C H C C CH CHCH 2CH 3CH CH 3CH C5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-5-炔 6．1－己烯－5－炔CH CH 2CH3CHCH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C 7．(2E ,5Z)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－3－戊烯－1－炔H H C C 2H 5CH 2CH 3C CH 3C C H CH3CH CH 3C C9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C 三、完成下列反应式 1．Cl 2CH 2CH 2CH CHC ClCH 2CH 2CH CHC2．稀H 2SO 4CH 3CH 2CHCHgSO 4OCH 3CH 3CH 23．＋CH CH CH CH 3OCH=CH 2CC CH OOO CH 3C C O O4．NaCH 2CH NH 3O s O 4H 2O 2CH 3CC 液 HHC C 2H 5CH 3C HOC 2H 5(±)OHCH 3HH 5．CH CH 3Br 2CCl 4CH 3CC CH CH Br CH 3Br CH 3C C CH 6．H 2催化剂Lindlar CH 3CH CC H HC CH 3C CH 37．2CHCOCH 3C8．Na2CH 2CHCCH 2CHCCH 2CH 3C9．H 2OCH 24＋CH CH 3CH CHgSO 4CH CH 3C OCH 3CH10．KMnO 4KOHCH 3CH 2CCOOK ＋CO CH 3CH 211．CH ClCH 2CH F ＋C CAg(NH 3) CH C CH 2FC CAg12．CHCH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3CHO13．Na INH 3CH 3CHCH 3C液H 2Pt /PbCNa CH 3C CCH 3CH 3CH HC CH 3C CH 314．H 2OCOOHKMnO 4C 2H 5CH 3CH ＋B 2H C C 2H 5CH=CH 2CH 2OH C 2H 5CH 15．CH 2CH 2CH HBr CH ＋CCH 2CH Br CHCH 3C16．CH 2C 3＋CH=CH 2 CH 2C CH 3Br ＋CH CH 3(主)CH 2C CH 3CH CH 3(次)17．CH C 6H 5＋CH CH=CH 2 CH C 6H 5CH Cl CH CH 318．CH 3CH CC OCH 3CH 3CH 219．O 3C H 2OCH 3CH 2CH 3C COOH CH 3CH 2CH 3COOH ＋20．△ClNa NH 2CH 3ClCCHCCH 2CHO四、用化学方法鉴别下列化合物1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。

思考：炔烃是否有顺反异构？ 思考：炔烃是否有顺反异构？
杂化的碳上只连接一个基团。 无！因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。
(二) 物理性质
Physical Properties
简单炔烃的沸点、 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳 原子数相同的烷烃和烯烃高一些。 原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃 分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水， 分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水， 而易溶于石油醚、乙醚、 而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳 中。
酸 性 逐 渐 增 强
C-H键中，C使用的杂化轨道 轨道成分越多，H的酸性越强。 键中， 使用的杂化轨道 轨道成分越多， 的酸性越强 使用的杂化轨道S轨道成分越多 的酸性越强。 键中
碳氢化合物中H的酸性顺序： 的 C H> sp
HC CH Na
C H> sp
2
C H sp3
HC CNa
H2
生成的炔钠是一个亲核试剂
1. 分别用纽曼投影式和锯架式画出1-氯丙烷 分别用纽曼投影式和锯架式画出1 的优势构象。 的优势构象。
CH3CH2CH2Cl
CH3 H H Cl H H
CH3 H H Cl H H
第四章
炔烃和二烯烃
第一节
炔烃（ 炔烃（alkynes） ）
（一） 结构和命名
C C
H C C H 线型分子
一个σ键两个π 一个σ键两个π键
聚集二烯 二烯烃 共轭二烯 隔离二烯
CH2=C=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH2-CH=CH2
聚集二烯: 聚集二烯
sp2
H C=C=C H
H H
CH2=C=CH2 sp
是一类少见的结构,聚集的双键使分子能量高 是一类少见的结构 聚集的双键使分子能量高。 聚集的双键使分子能量高 隔离二烯： 隔离二烯： 分子中的两个双键缺少相互影响， 分子中的两个双键缺少相互影响，其性质与 单烯烃无差别。 单烯烃无差别。 共轭二烯： 共轭二烯： 分子中两个双键存在相互影响， 分子中两个双键存在相互影响，共同组成共轭 体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。

CH
HgSO4/H2SO4 H2O
CH3COCH3
部分习题答案
(4) CH3C CH NaNH2
CH3C CNa
CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
HBr ROOH
CH3CH2CH2Br
CH3C
CCH2CH2CH3
H2/Pd
T.M.
(5) CH3C
CH
2HBr
CH3CBr2CH3
部分习题答案
19．写出下列各反应中“？”的化合物的构造式。
（1）CH3C CH 水化 ？
（2）HC
CCH2CH2CH3
Ag(NH3)2+
?
HNO3
?
（3） CH3C
（4） H2C C
CNa + H2O
CH
?
? + ?
CH2 + HCl
CH3
部分习题答案
（5） CH2 CH + CH CH2 H C ? C HLeabharlann +COOH
部分习题答案
(4)
+
H2, Pd/C
部分习题答案
16. (1) CH3C CH H2, Pd/CaCO3
CH3CH CH2 HBr
CH3CHBrCH2
(2) CH3C
CH
H2, Pd/CaCO3
CH3CH
CH2
B2H6
(CH3CH2CH2)3B
H2O2/OH-
CH3CH2CH2OH
(3) CH3C
（2） (Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne
H C (2) H3C C CH CH3 C CH CH3

第四章 炔烃和二烯烃1. （3）（4）为共轭化合物。

(1)CH 3C=CHCH 2CH 2CH=CH 2H H C=CHCH 2CH 2CH=CH 2CH 3顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯(2)CH 3C=CHCH 2C HCH H C=CHCH 2C CH 3CH顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔(3)CH 3C=CHC=C HCH 3HH 3C CH 3C=C C=CHH CH 3H 3CH (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯CH 3C=C C=CHCH 3HH 3CH CH 3C=CHC=C HH CH 3H 3C(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？(1)(2)CH 3CBr CH 3CHCH 2CH=CH 2BrCH 3CHCHCH 2C CH BrBr(3)CH 3CH=CHCH Br CH 2BrCH 3CHCH=CHCH 2Br Br(4)CH 3CH=CH CH=CH CHCH 2BrBrCH 3CH=CH CH CH=CH CH 2BrBrCH 3CH CH=CH CH=CH CH 2BrBr(5)CH 2CCH=CH 2CH 3BrBrCH 2C=CH CH 2CH 3BrBr3、写出下列化合物的构造式或命名：(1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3HC CH 3CH 3CCH 2CH 2CH 3CH 3C(3)(4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔C CH 2=CH C CH=CH 2(6)(5)4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔CH 3C=CC(CH 3)3C=C HHCH 3H4. 用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：(2)(1)(3)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C=CHBr Br(6)(5)(4)CH 3CH 2C Br Br CHBrBrCH 3CH 2C=CH 2ClCH 3CH 2CCH 3ClCl(8)(7)(9)CH 3CH 2CCH 3OCAg CH 3CH 2C CNaCH 3CH 2C(12)(11)(10)CCH 2CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2COOH CO 2+CH 3CH 2COOH CO 2+5. 用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行反应:+(2)(1)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 3+(3)CH 3CH 2C=CH Br BrCH 2CH=CHCH 2Br Br(4)CH 2CH CH CH 2BrBrBrBr++CH 3CHCH 2CH 2Cl Cl (6)(5)CH 3CHCH=CH 2ClCH 3CH=CHCH 2ClCH 3CH Cl CH ClCH 3（7）（8）（9）（10）不反应(12)(11)+CO 2+HCHO OHC CHOHOOC COOH6. （1）乙炔氢化到乙烯的△H=314-137=177kJ/mol 。

第四章炔烃和二烯烃1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之.答案：2、命名下列化合物.答案：〔1〕2,2,6,6－四甲基－3－庚炔〔2〕4-甲基-2-庚烯-5-炔〔3〕1－己烯－3,5－二炔〔4〕5－异丙基－5－壬烯－1－炔〔5〕<E>,<Z>－3－叔丁基－2,4－己二烯3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名.⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔答案：〔1〕CH2=CHCH2C≡CH1-戊炔-4-炔〔2〕CH3CH=CH-C≡CH3-戊烯-1-炔〔3〕<CH3>3CC≡CC<CH3>32,2,5,5-四甲基-3-已炔〔4〕2,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名.〔1〕5-ethyl-2-methyl-3-heptyne〔2〕<Z>-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne〔3〕<2E,4E>-hexadiene〔4〕2,2,5-trimethyl-3-hexyne答案：〔1〕(CH3)2CH C CCH(C2H5)CH2CH32－甲基－5－乙基－3－庚炔〔2〕CH3C CCCHCH3C2H5〔Z〕－3,4－二甲基－3－己烯－1－炔〔3〕HC CCH CH3HCH3C〔2E,4E〕－2,4－己二烯〔4〕CCH3CH3CH3C C CH CH3CH32,2,5－三甲基－3－己炔5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式⑴CH3CH=CHC2H5<2>CH3CH=C=CHCH3<3> CH3C CCH3⑷CH C-CH=CH-CH3答案：〔1〕〔2〕无顺反异构体〔3〕无顺反异构体〔4〕顺式<Z>反式<E>6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热.⑴ CH CH + Br 2CHBr=CHBr ΔH= ?⑵ 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=?<3> CH3C CH+HBr--CH3-CBr=CH2ΔH=?答案：〔1〕ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–<2EC-Br+EC=C +2EC-H>=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C= 835.1+188.3–2×284.5-610=-155.6KJ/mol〔2〕同理：ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol〔3〕+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7．1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?答案：1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol.∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol8、写出下列反应的产物.〔1〕CH3CH2CH2C CH＋HBr 〔过量〕〔2〕CH3CH2C CCH2CH3＋H2OH gSO4+H2SO4〔3〕CH3C CH＋Ag<NH3>2+〔4〕CH2C CH CH2CL聚合〔5〕CH3C CCH3+HBr〔6〕CH3CH CH<CH2>2CH3Br2？NANH2？?顺－2－己烯〔7〕CH2CHCH2C CH+Br2答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕9.用化学方法区别下列化合物⑴2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯<2> 1-戊炔, 2-戊炔答案：〔1〕〔2〕10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液<每100 ml含160 g>褪色,求此混合物中戊烯的百分率.答案：设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：∴混合物中合成烯0.35/1×100% = 35%11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式.答案：∴该炔烃为：12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成两分子和一分子.⑴写出某二烯烃的构造式.⑵若上述的二溴另成产物,再加一分子溴,得到的产物是什么？答案：〔1〕∴该二烯烃为：〔2〕二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：13．某化合物的相对分子质量为82,每mol该化合物可吸收2molH2,当它和Ag<NH3>2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样?答案：∴该化合物为14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选.⑴氯乙烯⑵1,1-二溴乙烷<3> 1,2-二氯乙烷⑷ 1-戊炔⑸2-已炔⑹顺-2-丁烯⑺反-2-丁烯⑻乙醛答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕反-2-丁烯〔8〕15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得：⑴〔2〕〔3〕〔4〕答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕16.以丙炔为原料合成下列化合物：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕正己烷〔5〕 2 ,2—二溴丙烷答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实：<1>1,3-丁二烯和HBr加成时,1,2-加成比1,4-加成快?<2>1,3-丁二烯和HBr加成时,1,4-加成比1,2-加成产物稳定?答案：一种反应向多种产物方向转变时,在反应未达到平衡前,利用反应快速的特点控制产物叫速度控制.利用达到平衡时出现的反应来控制的,叫平衡控制.〔1〕速率控制〔2〕平衡控制.18．用什么方法区别乙烷,乙烯,乙炔用方程式表示?答案：方程式：19．写出下列各反应中"?〞的化合物的构造式：答案：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序.〔1〕A +,B+,C +〔2〕A +, B+,C+〔3〕A +, B+,C+答案：〔1〕C>B>A〔2〕A>C>B〔3〕B>A>C。

H C≡ C H
180°
1.sp杂化轨道
2p 2s
激发
2p 2s
杂化 p
sp
杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成份），
剩余两个杂化P旳轨道。两个sp杂化轨道成1800分布，两个
未杂化旳P(PY、PZ)轨道相互垂直，它们与中一碳旳两个P轨 道两两相互侧面重叠形成两个相互垂直旳键。
py
②其他炔化物 乙炔或碳碳三键在链端旳炔烃与硝酸银或氯化 亚铜旳氨溶液作用，立即生成白色旳炔化银或 红色旳炔化亚, H2O
RC CAg （白）
RC CH + Cu2Cl2 NH3 , H2O
RC CCu （红）
炔化银和炔化亚铜在干燥状态下，受热或撞击易分解
6 氧化反应
•(1) 炔烃用高锰酸钾氧化，碳链在三键处断裂，生成羧酸。 反应后KMnO4旳颜色褪去，所以能够用作炔烃旳定性鉴 定（反应难于烯烃）。
(2) O3氧化,可发生叁键旳断裂,生成两个羧酸,例如:
O R C C R' O3 R C C R' H2O
OO R C C R' + H2O2 RCOOH + R'COOH
第四章
炔烃和二烯烃
1. 通式：CnH2n-2 2. 炔烃官能团：-C≡C3. 二烯烃官能团：-C=C-
【学习要求】
炔烃和二烯烃
1 掌握炔烃旳构造和命名。 2 掌握炔烃旳旳化学性质，比较烯烃和炔烃化学性 质旳异同。 3 掌握共轭二烯烃旳构造特点及其主要性质。 4 掌握共轭体系旳分类、共轭效应及其应用。
分子轨道理论解释: 1,3-丁二烯旳分子轨道
因为离域键旳存在使得丁二烯分子中旳C = C和C－C不 同于一般旳双键和单键，丁二烯分子中碳碳单键旳键长 为0.148nm，比乙烷中旳0.153nm短，这阐明丁二烯分子 中碳碳单键具有某些双键旳性质。

第四章炔烃和二烯烃习题1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。

2、命名下列化合物。

（1）(CH3)3CC CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基－3－庚炔（2）CH3CH=CHCH(CH3)C CCH34－甲基－2－庚烯－5－炔（3）HC CC CCH=CH21－己烯－3,5－二炔（4）(Z)－5－异丙基－5－壬烯－1－炔（5）（2E，4Z）－3－叔丁基－2,4－己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。

a)烯丙基乙炔CH2=CHCH2C CH 1-戊炔-4-炔b)丙烯基乙炔CH3CH=CHC CH3-戊烯-1-炔c)二叔丁基乙炔(CH3)3C CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔d)异丙基仲丁基乙炔(CH3)CHC CCHCH2CH3CH32,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。

（1）5-ethyl-2-methy-3-heptyne解：CH3C CH C C CH CH2CH3CH2CH3CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚烯（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne解：HCH3 C=CCH3H3C CHC CH（Z）－3,4-二甲基－4-己烯－1-炔（3）(2E,4E)-hexadiene解：C=CCH3H C=CHCH3HH(2E,4E)-己二烯（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne解：CH3 C C C CH CH3CH3CH3CH32,2,5-三甲基－3-己炔5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式：（1）CH3CH=CHCH2CH3有顺反异构C=CC2H5HCH3C=CHCH3HH C2H5（2）CH3CH=C=CHCH3无（3）CH3C CCH3无（4）CH C CH=CHCH3有顺反异构：C=CHCH3CH CC=CHCH3CH CH H6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热.（1） CH CH + Br2CHBr=CHBr ΔH= ?（2） 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=?（3）CH3C CH+HBr--CH3-C=CH2ΔH=?解：（1）ΔHФ= EC≡C +EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C+2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C= 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol（2）ΔHФ=EC≡C –EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol（3）ΔH=E +EH-Br -EC=C-EC-Br-EC-H=835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7、1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol，与1,4-戊二烯相比，离域能为多少？解： 1,4戊二烯氢化热预测值：2×125.5= 251 KJ/mol，而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol 。