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第十一章取代酸

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有机化学 第十一章 取代酸

有机化学 第十一章 取代酸
CH -C-CO H O 3 O
苹果酸
Tollen试 试 or Fehling CH CO H + CO O 3 2
强氧化剂（如高锰酸钾溶液）或某些弱氧化剂（ 强氧化剂（如高锰酸钾溶液）或某些弱氧化剂（如 托伦试剂、斐林试剂） 托伦试剂、斐林试剂）能把酮酸氧化成少一个碳原子的 羧酸并放出CO 这类反应称为氧化脱羧反应 氧化脱羧反应。 羧酸并放出CO2，这类反应称为氧化脱羧反应。
P217. 11.1 a, e, h, m; 11.2 a; 11.3 b, g, j。 。
第十一章 取代酸 (substituted acid)
本章学习要求 1、熟练掌握羟基酸、羰基酸的 熟练掌握羟基酸、 化学性质和命名； 化学性质和命名； 2、从分子结构来分析理解这两 类化合物的性质 （hydroxyl carboxylic acid） ）
醇酸 羟 基 连 接 在脂 肪 烃 基 或脂 环 烃基 上
2. 互变异构现象 一些特有的性质 A、具有酮和酯的典型反应 、 B、能使溴的四氯化碳溶液退色 、 C、与钠作用放出氢 、 D、与三氯化铁作用显紫红色 、 存在如下平衡： 存在如下平衡：
O CH3-C-CH2-C-OC2H5 O OH O
CH3-C-CH2-COOC2H5 O
CH3-C=CH-C-OC2H5
酮式结构（93%） 酮式结构（93%）
烯醇式结构（7%） 烯醇式结构（7%）
产生互变异构的原因： 产生互变异构的原因： 1、在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响 烯醇式异构体中C=C C=C与 2、烯醇式异构体中C=C与C=O 形成其轭体系 3、烯醇式构体可形成分子内氢键 HC
3
O-C2H5 H
OH
HO CH COOH CH2 COOH

汪小兰有机化学第四版10-17章答案

汪小兰有机化学第四版10-17章答案

第十章：羧酸及其衍生物10.1 用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式a.(CH 3)2CHCOOHb.OHCOOHc.CH 3CH=CHCOOHd.CH 3CHCH 2COOHe.CH 3CH 2CH 2COClf.(CH 3CH 2CH 2CO)2Og.CH 3 CH 2COOC 2H 5h.CH 3CH 2CH 2OCOCH 3i.CONH 2j.HOOCC=CCOOHk.邻苯二甲酸二甲酯l.甲酸异丙酯m.N-甲基丙酰胺s.苯甲酰基n---r.略t.乙酰基答案：a. 2－甲基丙酸 2－Methylpropanoic acid (异丁酸 Isobutanoic acid )b. 邻羟基苯甲酸（水杨酸）o －Hydroxybenzoic acidc. 2－丁烯酸 2－Butenoic acid d 3－溴丁酸 3－Bromobutanoic acid e. 丁酰氯 Butanoyl Chloride f. 丁酸酐 Butanoic anhydride g. 丙酸乙酯 Ethyl propanoate h. 乙酸丙酯 Propyl acetate i. 苯甲酰胺 Benzamide j. 顺丁烯二酸 Maleic acids.COt.H 3CCO k.COOCH 3COOCH 3l.HCOOCH(CH 3)2m.CH 3CH 2CONHCH 310.2 将下列化合物按酸性增强的顺序排列：a. CH 3CH 2CHBrCO 2Hb. CH 3CHBrCH 2CO 2Hc. CH 3CH 2CH 2CO 2Hd. CH 3CH 2CH 2CH 2OHe. C 6H 5OHf. H 2CO 3g. Br 3CCO 2Hh. H 2O 答案：酸性排序 g > a > b > c > f > e > h > d 10.3 写出下列反应的主要产物a.22724b.(CH 3)2CHOH +COClH 3Cc.HOCH 2CH 2COOH LiAlH 4d.NCCH 2CH 2CN+H 2ONaOHH+e.CH 2COOH CH 2COOH2f.CH 3COCl+CH 3g.(CH 3CO)2O+OHh.CH 3CH 2COOC 2H 5NaOC 2H 5i.CH 3COOC 2H 5+CH 3CH 2CH 2OHH +j.CH 3CH(COOH)2k.COOH+HCll.2+HOCH 2CH 2OH m.COOHLiAlH 4COOH n.HCOOH+OH o.CH 2CH 2COOC 2H 5CH 2CH 2COOC 2H 5p.NCONH 2OHq.CH 2(COOC 2H 5)2+H 2NCONH 2答案：a.22724COOH COOH+COOHCOOHb.(CH 3)2CHOH +COOCH(CH 3)2H 3CCOClH 3Cc.HOCH 2CH 2COOH LiAlH 4HOCH 2CH 2CH 2OHd.NCCH 2CH 2CN+H 2ONaOH－OOCCH 2CH 2COO －H+HOOCCH 2CH 2COOHe.CH 2COOHCH 2COOH2Of.CH 3COCl+CH 3CH 3COCH 3+CH 3COCH 3g.(CH 3CO)2O+OHOCOCH 3h.CH 3CH 2COOC 2H 5NaOC 2H 5CH 3CH 2COCHCOOC 2H 53i.CH 3COOC 2H 5+CH 3CH 2CH 2OHH+CH 3COOCH 2CH 2CH 3+C 2H 5OHj.CH 3CH(COOH)2CH 3CH 2COOHk.COOH+HClClCOOH+ CO 2l.2+HOCH 2CH 2OH 2CH 2OOCm.COOHLiAlH 4CH 2OHCOOH n.HCOOH+OH HCOO o.CH 2CH 2COOC 2H 5CH 2CH 2COOC 2H 5OCOOC 2H 5p.NCONH 2OH －NCOO +NH 3q.CH 2(COOC 2H 5)2+H 2NCONH 2HN NH O OO10.4 用简单化学方法鉴别下列各组化合物：a.COOH COOH 与与CH 2COOHCH 2COOHb.COOHOCH 3OH COOCH 3与c.(CH 3)2CHCH=CHCOOH与COOHd.COOHCH 3OHCOCH 3OHOHCH=CH 2与答案：a. KmnO 4b. FeCl 3c. Br 2 or KmnO 4d. ①FeCl 3 ②2,4-二硝基苯肼或I 2 / NaOH10.5 完成下列转化：a.OCOOHOHb.CH 3CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2COOH c.(CH 3)2CHOH 3)2C COOHd.CH 3CH 3OOOO OOe.(CH 3)2C=CH 2(CH 3)3CCOOHf.COOHBrg.HC CH CH 3COOC 2H 5h.OOi.CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2CH 2COOH j.CH 3COOH CH 2(COOC 2H 5)2k.O O OCH 2COONH 4CH 2CONH 2l.CO 2CH 3OHCOOH OOCCH 3m.CH 3CH 2COOH CH 3CH 2COOn.CH 3CH(COOC 2H 5)2CH 3CH 2COOH答案：a.OCN OH+COOH OHb.CH 3CH 2CH 2Br CN－CH 3CH 2CH 2CN+CH 3CH 2CH 2COOH c.(CH 3)2CHOH 32(CH 3)2C O (CH 3)2C CN+3)2C COOHOH d.CH 3CH 3KMnO 4COOHCOOH COOHCOOHOOOO OOe.(CH 3)2C=CH 2HBr(CH 3)3CBrMg 2(CH 3)3CMgBrCO 2+ 23)3CCOOHf.33CH 3KMnO 4COOHBr 2COOHBr g.HC CH2H Hg ,CH 3CHOKMnO 4CH 3COOH CH 3COOC 2H 5HCN21)22h.OHNO 3HOOC(CH 2)4COOHOi.CH 3CH 2COOHLiAlH 4CH 3CH 2CH 2OHHBrCH 3CH 2CH 2Br2CH 3CH 2CH 2MgBrO +CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH4CH 3CH 2CH 2CH 2COOH或CH 3COCH 2COOC 2H 5EtONa322CH 3CO CH CH 2CH 2CH 3COOC 2H 5浓－CH 3(CH 2)3COOHj.CH 3COOH 2PCH 2COOH Cl－CH 2COOH CNCH 2(COOC 2H 5)2k.O O O3CH 2COONH 42CONH 2l.CO 2CH 3OHH +H 2O COOH OH3m.CH 3CH 2COOHSOCl 2CH 3CH 2COClCH 2COOn.CH 3CH(COOC 2H 5)2－+CH 3CH 2COOH+10.6 怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？ 答案：己醇A已酸B 对甲苯酚C已酸钠已酸B 已醇对甲苯酚NaOH已醇AHClC10.7 写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元羧酸的各种异构体。

基础化学课件：取代酸 旋光异构

基础化学课件：取代酸 旋光异构
即為該物質的旋光度α。
A
A
B
D'
C
D
B'
A'
A'
起偏镜
乳酸
旋光性物质
盛液管
α
目镜（亮）
检偏镜
比旋光度
為了比較各種不同光性物質的旋光度的大小，一般用比 旋光度來表示。比旋光度與從旋光儀中讀到的旋光度關係如 下。
测定温度
旋光度（旋光仪上的读数）
[α
]t
λ
=
比旋光度
波长
（钠光D)
α LC
溶液的浓度（g/ml） 盛液长度（分米dm）
測定化合物的旋光度是用旋光儀，旋光儀主要部分是有兩個尼可 爾棱鏡（起偏棱鏡和檢偏棱鏡），一個盛液管和一個刻度盤組織裝而 成。
若盛液管中為光性物質，當偏光透過該物質時會使偏光向左或右 旋轉一定的角度，如要使旋轉一定的角度後的偏光能透過檢偏鏡光柵， 則必須將檢偏鏡旋轉一定的角度，目鏡處視野才明亮，測其旋轉的角度
由於實物和鏡像不能重合而產生的異構現象，叫做對映異構。 這樣的異構體叫做對映異構體，簡稱異構體。
二、偏振光
光波是一種電磁波，它的振動方向與前進方向垂直。
A
B
D'
光源
C
C'
光束前进方向
D A' B'
（1 ）光的前进方向与振动方向
（2）普通光的振动平面
图 12-1 光的传播
在光前進的方向上放一個（Nicol）棱鏡或人造偏振片， 只允許與棱鏡晶軸互相平行的平面上振動的光線透過棱鏡， 而在其他平面上振動的光線則被擋住。這種只在一個平面 上振動的光稱為平面偏振光，簡稱偏振光或偏光。
2 、 R/S命名法

有机化学第四版完整课后答案

有机化学第四版完整课后答案

目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。

答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。

因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。

由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。

1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。

当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。

答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。

a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。

有机化学课程教学大纲精选全文

有机化学课程教学大纲精选全文

可编辑修改精选全文完整版《有机化学》课程教学大纲所属教学计划：0501100000120031课程代码：0500000046课程名称：有机化学实验课程学分：2课程学时：54面向专业：科学教育一、课程性质有机化学是科学教育专业本科生的一门专业必修课。

二、预修课程学生在修读普通化学后修读本课程。

三、教学目的通过本课程的教学，帮助学生掌握有机化学的基本知识和基本理论，并能初步运用有机化学的基本理论分析和解决问题。

四、基本内容有机化学基本知识和理论，包括脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醇、醛、酮及其衍生物，取代羧酸，含氮、硫、磷、萜类和甾族化合物等各类基本有机化合物，旋光异构现象和有机化合物的光谱分析简介，分子轨道理论简介。

五、基本要求学生应按本大纲具体要求，理解和掌握基本内容所规定的的基本概念和基本理论，掌握各类官能团性质和特点及有机化学反应机理，并能理论联系实际，综合运用所学的有机化学知识分析和解决简单的生物技术问题。

六、教学用书汪小兰编《有机化学》（第四版），高等教育出版社，2004年7月。

七、教学内容、要求和课时安排第一章绪论(2学时)1、教学要求掌握：有机化合物的分类，共价键，反应类型。

了解：有机化学的发展，有机化合物的特点。

2、教学内容一、有机化合物和有机化学二、有机化合物的特性和化学键三、有机反应的基本类型四、有机化合物的分类第二章饱和脂肪烃(4学时)1、教学要求掌握：烷烃的命名、构象、卤代反应及链反应机理。

了解：烷烃的同系列和同分异构，物理性质，化学性质等。

2、教学内容一、烷烃的命名二、烷烃的同系列和同分异构三、乙烷和丁烷的构象四、烷烃的物理性质五、烷烃的化学性质第三章不饱和脂肪烃(6学时)1、教学要求掌握：烯烃的同分异构及命名，不饱和烃的物理、化学性质及反应，马氏规则，检验方法，亲电加成及加成机理。

了解：萜类化合物及异戊二烯规律。

2、教学内容一、烯烃的结构二、烯烃的同分异构及命名三、烯烃的物理性质四、烯烃的化学反应五、共轭二烯烃的结构六、共轭二烯烃的加成反应七、炔烃的结构及命名八、炔烃的物理性质九、炔烃的化学反应第四章环烃(6学时)1、教学要求掌握：环己烷的构象，芳烃性质及命名，单环芳烃的化学反应，定位效应，亲电取代反应机理，Hückel 规则。

第 11 章 羧酸及衍生物

第 11 章 羧酸及衍生物

羧酸的制备 一： 以烃、醇、醛、甲基酮作原料 1：不饱和烃氧化 R-CH=CH-R’ 2: 伯醇,醛氧化法 CH3CH2CH2OH Na2Cr2O7 CH3CH2COOH H2SO4 65% ClCH2CH2CH2CHO HNO3 ClCH2CH2CH2COOH KMnO4/H+ R-COOH + R'COOH
α -C 连有强吸电子基时易脱羧: Cl3C-COOH O2NCH2COOH CHCl3 + CO2 O2NCH3 + CO2
羧酸银盐于 Br2 或 Cl2 中脱羧成卤代烃(少一碳) RCH2COOAg + Br2 CCl4 RCH2Br + AgBr + CO 2 酸 酸银 少一碳卤代烃 ------亨斯狄克反应 (H.E.Hunsdiecker)
四： 重要羧酸
(一般了解)
甲酸: 醛的性质(费林,托仑) 乙酸: 丙烯酸: CH2=CH-COOH 酸性> 乙酸 制替代有机玻璃, 烯烃性质. 乙二酸: 酸性强, 还原性,标定 KMnO4 (Na2C2O4) 己二酸：合成尼龙-66 (与己二胺缩合) 苯甲酸: 防腐剂 邻苯二甲酸: 合成增塑剂,聚酯树脂,标定 对苯二甲酸: 合成聚酯纤维
命名 ： 根据来源，有俗名 HCOOH CH3CH2CH2COOH CH3-C=CHCOOH CH3 3-甲基-2-丁烯酸
CH3CH-CH2COOH CH3 3-甲基丁酸 （β ）
CH3(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH 十八碳-9-烯酸 9十八碳烯酸 (油酸)
-CH2CH2COOH -COOH O
§ 13-5 羟基酸 ,羰基酸 重要取代酸: 羟基, 羰基, 卤素 , 氨基
一: 羟基酸分类,命名 CH3-CH-COOH 乳酸 OH (无沸点,强酸性)

取代酸


•1）酸性
• 羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导 效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱
• 比较下列化合物酸性
CH3
CH2
COOH
CH3
CH OH
COOH
CH2 OH
CH2
COOH
•2）α—羟基酸的氧化
• α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸
H3C CH COOH OH 乳酸
[ O]
一 羟基酸
• 1. 命名
• 常用俗名 • 系统命名：含羟基和羧基的最长碳链为主链，编号从 离羟基最近的羧基开始，也可用α 、β 、γ 等表示羟 基的位置
H3C CH COOH 乳 酸 2-羟 基 丙 酸 OH α ?羟 基 酸 HO CH2 CH2 COOH 3-羟 基 丙 酸 β -羟 基 酸
HO
(乙 酰 乙 酸 )(β -酮 酸 )
•主要化合物
• １乙醛酸
2 COOH
O
CHO COOH
CHO
NaOH
CH2OH COONa
COOH
COONa
+
COONa
• 2 丙 酮 酸 CH3
CH2OH CH2OH COOH
2
C
COOH –有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可 COOH COOH COOH
CH CH3 C O H C OC2H5 O 较稳定 亚甲基上氢的酸性，易离开。 原因 共轭。 分子内氢键。 CH3 C CH COC2H5 OH O
一般的烯醇式结构是不稳定的： 例如： CH3 C CH3
O
CH2
C OH
CH3
仅占2.0×10-2 %
3. 乙酰乙酸乙酯的分解 酮式分解（稀碱）

《有机化学(第二版)》第10章：取代酸


19:46
（三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用
乙酰乙酸乙酯亚甲基上的氢原子很活泼，具有弱酸性，与醇钠等强碱作 用时，可生成乙酰乙酸乙酯的钠盐，再与活泼的卤代烃或酰卤作用，生成乙 酰乙酸乙酯的一取代衍生物；重复上述反应，还可生成乙酰乙酸乙酯的二取 代衍生物。
乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物属于β 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物属于β—酮酸酯，在稀碱条件下可 进行酮式分解，在浓碱条件下可进行酸式分解。
多植物中。（丹宁是一种天然产物）多种植物中；有鞣皮的作用 （即将生皮变为皮革）。有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可 用作止血及收敛剂等。
19:46
§10－3 羰基酸 －
一、羰基酸的分类和命名
根据所含的是醛基或是酮基，将其分为醛酸或酮酸。 根据所含的是醛基或是酮基，将其分为醛酸或酮酸。 根据羰基和羧基的相对位置，分为α 根据羰基和羧基的相对位置，分为α-、β-、γ-、…羰基酸等。 羰基酸等。 羰基酸的命名与醇酸相似，也是以羧酸为母体， 羰基酸的命名与醇酸相似，也是以羧酸为母体，羰基的位次用阿拉 伯数字或希腊字母表示。 伯数字或希腊字母表示。 在羰基酸中酮酸比较重要，其中α 酮酸和β 酮酸是人体内糖、 在羰基酸中酮酸比较重要，其中α-酮酸和β-酮酸是人体内糖、脂肪和 蛋白质等的代谢产物，具有重要的生理意义， 蛋白质等的代谢产物，具有重要的生理意义，同时在有机合成上也有 广泛的用途。 广泛的用途。
（二）丙酮酸 丙酮酸（CH3COCOOH 丙酮酸（CH3COCOOH）是最简单的酮酸，是人体内糖、脂肪、 CH3COCOOH）是最简单的酮酸，是人体内糖、脂肪、 蛋白质代谢的中间产物，为无色有刺激性气味的液体，沸点165℃ 蛋白质代谢的中间产物，为无色有刺激性气味的液体，沸点165℃ （分解），可与水混溶，酸性比乳酸强。丙酮酸也是乳酸在人体内氧 化产物，丙酮酸和乳酸在体内酶的作用下，可以相互转化。 （三）β （三）β-丁酮酸 β-丁酮酸（CH3COCH2COOH）又称乙酰乙酸，是人体内脂肪代 丁酮酸（CH3COCH2COOH）又称乙酰乙酸，是人体内脂肪代 谢的中间产物，在体内由于酶的作用能与β 谢的中间产物，在体内由于酶的作用能与β-羟基丁酸互变。

胡勇-有机化学教学 第十一章 羧酸和取代羧酸 104页PPT文档


羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负 离子(即共轭碱)的相对稳定性 。
H C O O H C H 3 C O O H C l C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C O O H C 6 H 5 C O O H
3 . 7 7 4 . 7 4
2 . 8 6
4 . 8 8
4 . 2 0
41
2 反应机理
这步反应 不会逆转
RCH2COOH PBr3
O
互变异构
OH BrB-r
RCH2CBr
RCH=CBr
+ OH
RC H -CBr + Br -
-HBr
O RC H -CBr RCH2COOH
Br
Br
Br
O
催化剂的作用是将羧酸转化为酰 卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易 于转变为烯醇式，从而使卤化反应 发生。所以用10%~30%的乙酰氯或 乙酸酐同样可以起催化作用。
21
• 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键 的诱导效应为零。）
• 取代基的供电子(+I效应)强弱次序:
• [补充]——注意与苯环、1,3-丁二烯和烯烃的-，p-
共轭效应比较: 共轭效应是指在共轭体系中原子间的一
种相互影响,这种影响造成分子更加稳定,内能更小,键长
趋于平均化. 共轭效应常与诱导效应同时存在,共同起作
液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。
10
13.3 羧酸的物理性质
• 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 • 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。

有机化学第十一章取代酸


C H O 成乙醛或乙
酸C O2
O
+ C H3 C C O O H浓 H2 S O4 C H3 C O O H C O
酮和羧酸都不易氧化，但丙酮酸却极易氧化。两价铁存在时， 能被H2O2氧化成乙酸+二氧化碳 。
01
01
H3C三．C乙酰CH 乙2酸 COOH O有机体内脂肪代谢的中间产物。
R C 易失C 羧H ，2β—C 酮O 酸O的H共性：
）
二．成酮式分解：稀酸作用**
OO
O
+ H 3 C C C H 2 C O C 2 H 5 浓H 碱 3 C C O H C 2 H O 5H
OO
O H O
H C 3 CC H 2 CO C H 25
H C 3 C HC H CO C H 25
二、乙酮 酰式 乙(9 2 .5 % )
互 变 异 构 烯 醇 式 (7 .5 % )
OO
H C 3
C C H 2
N a O C 2 H 5
C O C H 25
H C 3
C C H N + aC O C H 25
三、乙酰乙酸 乙酯的在有机 合成中的应用
O
O
H3C C CNHa+ C OC2H5
O
O
H3C C CH C OC2H5 R
O
O
RX
H3C C CH C OC2H5
稀酸 浓碱
R O
[O ]
H C 3 CC O O H O 丙 酮 酸
COOH
CH2OH CH2OH COOH
COOH H2O C O H
HC COOH
COOH C O CO2
CH2 COOH
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取代酸11.1 写出下列化合物的结构式或命名。

m.CH3CHCH2COOH
Cl
n.
CH2CH2COOH
答案：
m. 3--氯丁酸（3--Chlorobutanoic acid）n. 4--氧代戊酸（4—oxopentanoic acid)
a
O
OH
lactic acid b
COOH
O
2-oxopropanoic acid c
HO
O
OH
O OH
O
HO
citric acid
d
O
OH
O OH
O
HO
cis-aconitic acid e
O
O
-O
O
O-
oxaloacetate
Caution: A net charge appears to be present
f
OH
OH
O
HO
O
tartaric acid g
CHO
COOH
formylformic acid乙醛酸
h
HO COOH
COOH
2-hydroxysuccinic acid2-羟基琥珀酸（DL）j
O
O
O
aceto acetic acid
I O
O
OH
O
Isocitric acid k
OH
COOH
2-hydroxybenzoic acid水杨酸
11.2 用简单化学方法鉴别下列各组化合物。

a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3
OH
COOH CH3CHCOOH
OH
b. CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3 答案：
a.CH3CH2CH2COCH2COOCH3
OH
COOH
(B)
CH3CHCOOH
OH
(C)
A
B
23
A 11.3
写出下列反应的主要产物：
a.CH3COCHCOOC2H5
CH32
b.CH3COCHCO2CH3
CH2CO2CH3
c.CH
3
CH2CHCOOH
OH
d.
COOCH3
COCH3稀H
e.
O
CH 2CH 2CH 3COOH
f.
HOOCCH 2COCCOOH
CH 3CH 3
g.
CH 3CH 2CHCOOH
Cl h.
CH 3CHCH 2COOH
O
O
CH 3
NaOH--H O
i.
j.
CH 3CH 2CCOOH
CH 3
H 2SO 4
k.
CH 3CH 2COCO 2H
H 2SO 4
l.
CH 3CHCOCO 2H
3
m.
COOH COOH COOH
n.
O
O o,
CH 3CH 2COOH
+
Cl 2
P
答案：
a.
CH 3COCHCOOC 2H 5
3
2CH 3COCH 2CH 3b.
CH 3COCHCO 2CH 3
2CO 2CH 3
CH 2COO CH 2COO
c.
CH 3CH 2CHCOOH
OH HC O
C O C O
O CH 3CH 2
CH 2CH 3
d.
COOCH 3COCH 3
稀H C
CH 3_
_+ CH 3COO + CH 3OH _
+ CO 2 + CH 3OH
O
e.
O
CH 2CH 2CH 3COOH
O
CH 2CH 2CH 3
f.
HOOCCH 2COCCOOH
CH 3
CH 3
CH 3COCH(CH 3)2
g.
CH 3CH 2CHCOOH
CH 3CH 2CHCOONa
OH h.
CH 3CHCH 2COOH
OH CH 3CH=CHCOOH
O
O
CH 3
CH 3CHCH 2COONa
CH 2OH
i.
+ CO 2
j.
CH 3CH 2CCOOH
CH 3
H 2SO 4
k.
CH 3CH 2COCO 2H
H 2SO 4CH 3CH 2CHO
+
CO 2
CH 3CH 2CCH 3 + HCOOH
O
l.
CH 3CHCOCO 2H
3
CH 3CHCOOH
3
+CO
m.
COOH COOH COOH
O
O
O
n.
O
O
O
O
o,
CH 3CH 2COOH
+
Cl 2
P
CH 3CHCOOH
Cl
在新版本书中，b 没有，后面的题目序号依次提前一个，n 对应的m 错误，更正为：
O
O
1. NaOH,加热
2.H+，加热
OH
COOH
11.4 写出下列化合物的酮式与烯醇式互变平衡系。

a.CH 3COCH 3
b.C CH
OH
CH 3CH 2
COOCH 3
c.
CH 3COCH 2CHO
d.CH 3COCHCOCH
3
3
e.CH 3CH 2COCH 2COCH 3
f.
CH 3CH 2COCH(CO 2C 2H 5)2
g.
CH 3COCHCOCH
33
h.
O
i.
O
COCH 3
答案：
a.CH 3COCH 3CH 3
C CH 2
OH
b.
C CH
OH
CH 3CH 2
COOCH 3
C CH 2
O
CH 3CH 2
COOCH 3
c.CH 3COCH 2CHO CH 3C CHCHO
OH
d.
CH 3COCHCOCH
3
3
CH 3CCOCH 3OH CH 3
e.
CH 3CH 2COCH 2COCH 3
CH 3CH 2C
CHCOCH 3
CH 3CH 2COCH
CCH 3
OH
f.
CH 3CH 2COCH(CO 2C 2H 5)2
CH 3CH 2C C(CO 2C 2H 5)2
CH 3CH=C CH 2COOCH 3
OH CH 3CH 2C CH=C O
OH OCH 3
CH 3CCH=CHOH O
CH 3CH
CCH 2COCH 3
OH
CH 3CH 2COCH 2C CH 2
OH
CH 3CH 2COC C-CO 2C 2H 5
OH
OC 2H 5
g.
CH 3COCHCOCH
3
3
CH 3COC
COCH 3
CCH 3OH
h.
O
OH
i.
O
COCH 3
OH
COCH 3
O
C OH
CH 3
O
C OH
CH 2
OH
COCH 3
11.5 完成下列转化：
a.
BrCH 2(CH 2)2CH 2CO 2H O
O
b.
O
CO 2CH 3
O
CH 2COCH 3
c.
CH 3COOH
CH 3CO
d.
CH 3COOC 2H 5
CH 3CHCOOH CH 3
答案：
a.BrCH
2
(CH2)2CH2CO2H
O O
b.
O
CO2CH325
23
O
CO2CH3
CH2COCH
-
O
CH2COCH3
c.CH3COOH
CH CH OH
CH3COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H5
BrCH2CH2CH2Br CH3C
O
C COOC2H5
-
CH3CO
1)
2)
d.CH
3
COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H525
3
CH3COCHCOOC2H5
CH3
25
CH3CHCOOC2H5
Br
CH3CCOOOC2H5
COCH3
CH3CHCOOC2H5
CH3CHCOOH
CH3CHCOOH
2)2)H
B的反应物为类似乙酰乙酸乙酯的结构，与一卤代丙酮反应，然后进行酮式分解。

新版本书当中，c和d不一样，作如下更改：
第一步相同：C.和D．都先把醋酸做成丙二酸二乙酯；
第二步：C参照P216例题，引入1.3.二溴代丙烷；D依次引入2-溴代丙酸乙酯和1-溴甲烷（如果引入两个不同基团，则需要先引入活性高、体积大的那一个）
第三步相同：都通过水解脱羧完成反应，参照P216例题
醋酸做成丙二酸二乙酯的路线：
H3C COOH
Cl2/P
H2C
Cl
NaOH
NaCN
H2C COO
CN
H2C COOH
COOH EtOH H2C COOEt
COOEt
Et为乙基的缩写符号，EtOH为乙醇
另外两步请参照教材P216自行完成。