亚甲蓝分光光度法测阴离子表面活性剂的不确定度分析

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亚 甲蓝 分 光 光 度 法 测定 水 中 阴 离子 表 面 活 性 剂 方 法 的 探 讨
袁 菊 ， 师 昀 ， 高 曾广 铭 ， 方 祥 沈
（ 阳市 环境 监 测 中 心 站 ， 贵 贵州 贵 阳 ５ ０ ０ ） ５ ０ ２
摘 要 ： 水 中 阴 离 子 表 面 活 性 剂 的测 定 方 法 做 了一 些 改 进 ， 优 化 方 法 和 国家 标 准 方 法 做 比 较 ， 标 准 样 品 对 用 对
ｄ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｅ ｕ ｒ ｍｅ ｔ ｅ ｅ ｍｉ ａ ｉｎ ｒ ｑ ｉｅ ｎ ．Ｆｕ ｔ ｅ ｒ ，ｔ ｅ ｏ ｔ ｚ ｄ ｍｅ ｈ ｄ ｅ ｔ ｉ ｍａ ｌｒ ｑ ａ ｔ ｙ ｏ ｈ ｍｉａ ｇ ｎ ｎ ｔ ｓ ｒ ｈ ｒｍｏ ｅ ｈ ｐ ｉ ｅ ｔ ｏ ｎ ａ ｌ ｓ ｌ ｕ ｎ ｉ ｆ ｃ ｅ ｃ ｌａ ｅ ｔ ｉ ｅ ｔ ｍｉ ｓ ｅ ｔ

前 二杯 １ ０ ｎ ｌ ｎ ｌ 比色皿 所接的滤液 ， 将第三 杯滤液用于 比色 ， 其结果准 确可靠 。另外 ， 对不 同部 门生产 的标 准溶液进 行
了 比对 ， 结果发 现 ， 采用 国家环保部生产 的标 准样 品进行量 值溯源 、 考核 、 比对或仪 器校正 等也均应 采用其 相 同标 准
ｄｅ ｐ ａ ｒ ｍｅ ｔ ｎ ｔ ｉ ｎ ｔ ｈ ｉ ｓ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ．
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水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法本方法规定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法.阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分,使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠(LAS)。

本方法采用 LAS 作为标准物，其烷基碳链在 C10~C13之间，平均碳数为 12，平均分子量为 344.4。

1范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质 (MBAS)，亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是 LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰(见第 8 条)。

当采用 10mm 光程的比色皿，试份体积为 100mL 时，本方法的最低检出浓度为 0.05mg/L LAS，检测上限为 2.0mg/L LAS。

2原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质 (MBAS)。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长 652nm 处测量氯仿层的吸光度。

3试剂在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

3.1氢氧化钠(NaOH)：1mol/L。

3.2硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.3氯仿(CHCl3)。

3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液称取 0.100g 标准物 LAS(平均分子量 344.4)，准确至 0.001g，溶于 50mL 水中，转移到 100mL 容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含 1.00mgLAS。

保存于 4℃冰箱中。

如需要，每周配制一次。

3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取 10.00mL 直链烷基苯磺酸钠贮备溶液(3.4)，用水稀释至 1000mL，每毫升含 10.0μgLAS。

当天配制。

3.6亚甲蓝溶液先称取 50g 一水磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O)溶于 300mL 水中，转移到1000mL 容量瓶内，缓慢加入 6.8mL 浓硫酸(H2SO4，ñ=1.84g/mL)，摇匀。

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法GB7494-87方法验证报告一、目的对实验室选用的GB7494-87方法进行确认，以证实实验室能够正确运用这些方法，并能证实该方法适用于预期的用途，在误差的允许范围之内，可在本实验室内运行。

二、技术指标本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水的低浓度亚甲蓝活性物质及阴离子表面活性物质。

当采用10nm的比色皿，试料体积为100ml时，本方法的最低检出限为0.05mg/LLAS,检测上限为2.0mg/LLAS。

三、检测设施与环境条件实验室环境条件要求：四、检测过程受控文件vis-722N型可见分光光度计作业指导书vis-722N型可见分光光度计期间核查作业指导书GB7494-87水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法分析原始记录表GB7494-87，水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法样品前处理原始记录表标准储备溶液配制记录表地表水采样原始记录表五、主要测量设备、配套设备、标准物质六、检测人员七、质量控制措施八、项目验证1、标准曲线在652nm波长下，用1cm比色皿进行比色，以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的LAS含量（μg）为横坐标，绘制标准曲线。

计算得出线性方程为：y=0.0046x+0.0041相关系数r=0.9993 。

具体数据见表1。

表1按照本标准方法测得LAS的线性方程式为：y=0.0046x+0.0041，相关系数r=0.9993。

符合方法要求。

2、方法检出限根据国际纯粹与应用化学联合会对检出限的要求，按照样品的的测定步骤，分3批以空白吸收液为样品进行21次平行测定，计算21次平行测定的标准偏差，结果如表2。

表2经验证，实验室根据标准方法测得的检出限为0.02mg/L，符合方法要求。

3、精密度用0.100mg/L、0.700mg/L、1.50mg/L三个浓度梯度的LAS标准溶液分别进行6次重复性测试，计算相对标准偏差，如表3所示：表3经验证，实验室使用本方法测定样品中LAS的相对标准偏差为1.5%-5.1%，精密度良好，符合要求。

测定依 据 ，一 是 国标 法 Ｇ ７９ Ｂ ４４—８ ７，二 是 《 和 水
废水监 测分 析 方法 》 《 和 废水 监 测分 析 方 法 》 。 水 （ 四版增补 版 ） 中对 水 中 阴离子 表 面活 性剂 的测 第
程进 行光度 检测 。
校准 曲线 标 准 系列 Ｌ Ｓ量 （ｘ ） 分别 为 ：０ Ａ １ ｇ 、
洗 涤剂 的主要成 分 阴离子表 面活性剂 被列 为水 质监测 的必测项 目。 目前 ，在环境 监测 中 ，亚 甲蓝 分光光度 法测定 水 中阴离子表 面活 性剂有 两个方 法
氯仿 萃取 洗涤 液 两 次 ，并 入 ５ｍｌ 量瓶 中 ，最后 ０ 容
用氯 仿定 容至 ５ ｍ 。于 ６ ２ ｍ波 长下 ，用 １ ｍ光 ０ｌ ５ｎ ｍ
２ １ ３种 方案校 准 曲线 的对 比 ．
表 １ ３种 方 案 的 校 准 曲线
液 按 国标 法配制 。
１２ 试验方 案 ．
校准曲线方程
剩余标准差 ｓ 相关 系数 余
方案 １ （ 国标法 ） ：按 照 Ｇ ７９ ８ 《 Ｂ ４４— ７ 水质 阴
离子表 面 活性 剂 的测 定 》 的 步骤 进 行 试 验 。即 向 １０ ｌ ０ ｍ 水样 中加 入 ２ ｍ 亚 甲蓝 溶 液 ，摇 均 后加 入 ５ｌ 线性 对 比是 通 过 配 制 标 准 系 列 ，测 定 其 吸光 度 ，以测得 的吸光度 扣 除试剂 空 白值 与相应 的 Ｌ Ｓ Ａ 量 （ ）绘 制校 准 曲线 ：ｙ＝ｂ ｇ ｘ＋ａ式 中，ｂ为校
摘
要 ：对水 中阴 离子表 面活性 剂的测 定方 法做 了一 些探 讨改进 ，并用改进 方 法和 目标 法 分别对 已知
样和 自配样进 行 了测定 比较 ，结果标 准偏 差 ＜１ ，效果较 好 。 ％

3.样品测定步骤
3.2 样品测定 （1）将所取试份移至分液漏斗，以酚酞为指示剂，逐滴加入 1mol/L氢氧化钠溶液至水溶液呈粉红色，再滴加0.5mol/L硫 酸到粉红色刚好消失。 （2）加入25mL亚甲蓝溶液，摇匀后再移入10mL氯仿，激烈振 摇30s，注意放气(过分摇动会发生乳化，加入少量小于10mL 异丙醇可消除乳化现象)。慢慢旋转分液漏斗，轻轻晃动，使 滞留在内壁上的氯仿液珠降落，静置分层。将氯仿层通过玻 璃棉或脱脂棉，放入比色皿中。
4.空白试验
按上述“样品测定”步骤进行空白试验，仅用100mL水 代替试样。在试验条件下，以10mm光程的比色皿测得的空 白试验吸光度不应超过0.02，否则应仔细检查设备和试剂 是否有污染。
国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库 亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂
5.结果表示
用亚甲蓝活性物质（MBAS）报告结果，以LAS计（平均分 子量为344.4）。
c = m /V 式中：c ——水样中亚甲蓝活性物的浓度，mg/L
m ——从校准曲线方程计算出的LAS质量，µg V ——水样体积，mL
结果以三位小数表示。
国家职业教育水环境监测与治理专业教学资源库 亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂
6.干扰及其消除
（1）主要被测物以外的其他有机的硫酸盐、磺酸盐、羧酸 盐、酚类以及无机的硫氰酸盐、氰酸盐、硝酸盐和氯化物等， 他们或多或少的与亚甲蓝作用，生成可溶于氯仿的蓝色络合 物，致使测定结果偏高。通过水溶液反洗可消除这些正干扰 （有机硫酸盐、磺酸盐除外），其中氯化物和硝酸盐的干扰 大部分被去除。经水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起 的正干扰，可借气提萃取法将阴离子表面活性剂从水相转移 到有机相而加以消除。
本方法测定的是水样中溶解态的阴离子表面活性剂。若水 样混浊，在测定前应将水样预先经中速定性滤纸过滤以去除 悬浮物，吸附在悬浮物上的表面活性剂不计在内。

亚甲蓝比色法测定水中阴离子表面活性剂的方法探讨摘要：简述合成洗涤剂制造工厂的废水和工业企业使用洗涤剂后的废水,特别是大量的生活污水中,都含有洗涤剂。

这些废水进入河流后,其中的主要污染物阴离子表面活性剂(LAS)形成泡沫覆于河面,改变水质感官性状,同时还具有不良的臭和味。

它能消耗水中溶解氧,降低水体恢复氧的速度和程度,使水中溶解氧含量减少,影响水生物如鱼类的生长;对人体健康的危害,视水中洗涤剂的浓度大小而异,且由于LAS带有直链的烷基磺酸钠不易氧化和生物分解,所以,阴离子洗涤剂已成为当前水污染重要的指标之一。

测定水中阴离子洗涤剂的方法有:较早应用仪器分析法为红外法[1]和电位滴定法。

关键字：亚甲蓝比色法红外法[1] 电位滴定法1 概述合成洗涤剂制造工厂的废水和工业企业使用洗涤剂后的废水,特别是大量的生活污水中,都含有洗涤剂。

这些废水进入河流后,其中的主要污染物阴离子表面活性剂(LAS)形成泡沫覆于河面,改变水质感官性状,同时还具有不良的臭和味。

它能消耗水中溶解氧,降低水体恢复氧的速度和程度,使水中溶解氧含量减少,影响水生物如鱼类的生长;对人体健康的危害,视水中洗涤剂的浓度大小而异,且由于LAS带有直链的烷基磺酸钠不易氧化和生物分解,所以,阴离子洗涤剂已成为当前水污染重要的指标之一。

测定水中阴离子洗涤剂的方法有:较早应用仪器分析法为红外法[1]和电位滴定法[2]。

红外法具有较好的选择性,对LAS测定是一个较专一的方法,其不足之处是费时,样品用量大和必须具有红外分光光度计。

用化学分析方法中的亚甲蓝比色法[3]测定水中LAS,在近几年的监测分析,摸索出了保证水质中LAS测定质量的因素和技术关键,获得了一些经验和体会,在此与同行们讨论交流。

2 实验方法和测定分别取十六烃基苯磺酸钠标准溶液0,1.0,2.0,5.0,7.0,10.0ml,于250ml分液漏斗中,用去离子水稀至100ml滴加3滴酚酞指示剂,加入1NNaOH溶液使溶液呈碱性,然后逐滴加入1NH2SO4溶液使红色刚好褪去。

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（ ．Ｄ ｉ ｎｉ ｎ ｅｔｌ ｃ ｎｅ ｅ ａｃ ｎｔｕｅＨ ｉ ｏｇＪａｇ １ ３ １ ； １ ａＱｎ Ｅ ｖｏ ｍ ｎａ ｉ ｃ ｓ ｒ Ｉｓｔｔ， ｅ Ｌｎ ｉｎ ６ ３ ６ ｇ ｒ Ｓｅ Ｒ ｅ ｈ ｉ
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３ 结论
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由表 １可见 ， 三种 萃取 方法的对 同一样 品平行 萃取测 定取 得 的分析 结果 表 明 ： 法 一 和方法 三均 值 的相对 偏差 大体 相 方 似； 方法 二测 定结果 明显 高于方 法一且 相对 偏差 也较 大 ； 相对 偏差 的数值方法一在 ０ ３— ． ％之间 ， ． ２０ 方法 二在 １７～ ． ％之 ． ３６
用三种方法对采集 的三份萃取 水样分别进 行平行 萃取 ， 并 用 ７２ ２ Ｓ可见光 分光 光 度计 平行 测 定 同一 方 法 的两 平行 萃 取
液 ， 定 结 果 见 表 １ 测 。
壁 上的氯仿 液珠 降落 ， 置分 层 ， 氯 仿 层 放 人 预 先 盛 装 有 静 将 ５ ｍｌ 涤液 的第 二个分 液漏斗 中 ， ０ 洗 激烈 振摇 ３ ｓ静置分 层 ， ０， 将 氯仿层通过脱脂棉 ， 放入 ｌｍｍ 比色 皿 中。亚 甲蓝 和洗涤液 配 Ｏ 制方法 同方法一 。 每一批样 品要做一 次空 白试验 ： ｌＯ ｌ 取 Ｏ ｍ 蒸馏水 代替样品 ， 其 他步骤 各 同 以上 三种 方 法。以 氯 仿 为 参 比液 在 ６２ ｍ 用 ５ｎ １ｍ ０ ｍ的 比色皿 测定样品 、 标准溶液 、 和空 白液的吸光值 ， 以标准

亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂的方法研究作者：李超来源：《安徽农学通报》2019年第17期摘要：亚甲基蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂的国标方法操作复杂，不仅耗时长而且大量使用有机溶剂对实验人员身体损伤较大。

该研究通过同步实验对比分析，结果表明：加入25mL亚甲蓝，一次性20mL三氯甲烷萃取，再使用洗涤的方法，其测定结果的精密性和准确度等同于国标方法，且具有良好的可操作性、安全性和經济性。

关键词：亚甲基蓝分光光度法;阴离子表面活性剂;对比分析;等同;国标方法中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2019）17-0122-02Determination of Anionic Surfactant in Water by Methylene Blue SpectrophotometryLi Chao（Nanping Environment Testing Center in Fujian，Yanping 353000，China）Abstract：The national standard method for determination of anionic surfactant by methylene blue spectrophotometry is complicated，which not only consumes a long time but also causes great physical damage to the experimentalists by using a lot of organic solvents. Through comparison and analysis of synchronous experiments，this paper concludes that the precision and accuracy of the determination results obtained by adding 25mL methylene blue，extracting 20mL trichloromethane and rewashing are equivalent to that of the national standard method，and have good operability，safety and economy.Key words：Methylene blue spectrophotometry;Anionic surfactant;Comparativeanalysis;Precision;Accuracy;Equivalent;National standard method1 引言阴离子表面活性剂作为水环境污染控制的基础性指标，是地下水和地表水水质的必测项目。

水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法本方法规定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法.阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分,使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠(LAS)。

本方法采用 LAS 作为标准物，其烷基碳链在 C10~C13之间，平均碳数为 12，平均分子量为 344.4。

1范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质 (MBAS)，亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是 LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰(见第 8 条)。

当采用 10mm 光程的比色皿，试份体积为 100mL 时，本方法的最低检出浓度为 0.05mg/L LAS，检测上限为 2.0mg/L LAS。

2原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质 (MBAS)。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长 652nm 处测量氯仿层的吸光度。

3试剂在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

3.1氢氧化钠(NaOH)：1mol/L。

3.2硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.3氯仿(CHCl3)。

3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液称取 0.100g 标准物 LAS(平均分子量 344.4)，准确至 0.001g，溶于 50mL 水中，转移到 100mL 容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含 1.00mgLAS。

保存于 4℃冰箱中。

如需要，每周配制一次。

3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取 10.00mL 直链烷基苯磺酸钠贮备溶液(3.4)，用水稀释至 1000mL，每毫升含 10.0μgLAS。

当天配制。

3.6亚甲蓝溶液先称取 50g 一水磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O)溶于 300mL 水中，转移到1000mL 容量瓶内，缓慢加入 6.8mL 浓硫酸(H2SO4，ñ=1.84g/mL)，摇匀。

报告编号：BQ 2016022302分光光度法测定水中阴离子不确定度评定报告评定人：贺飞批准人（技术负责人）：郑强重庆(长寿)化工园区中法水务有限公司水质检测中心1 检测方法1.1方法依据依据GB/T 7494-1987《水质阴离子的测定亚甲蓝分光光度法光光度法》，对水中的阴离子不确定度进行评定。

1.2方法原理阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度A。

按A的值查校准曲线并计算含量。

1.3主要仪器一般实验室仪器和：1.3.1分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。

1.3.2分液漏斗：250ml，最好用聚四氟乙烯（PTFE）活塞。

1.4主要试剂1.4.1氢氧化钠（NaOH）：1mol/L1.4.2硫酸（H2SO4）：0.5mol/L1.4.3氯仿（CHCl3）1.4.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液秤取0.100g标准物质LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含 1.00mgLAS。

保存于4°C冰箱中。

如需要，每周配置一次。

1.4.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠贮备溶液（3.4），用水稀释至1000ml，每毫升含10.0?gLAS。

当天配置。

1.4.6亚甲蓝溶液先秤取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入 6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），摇匀。

另秤取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

1.4.7洗涤液秤取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），用水稀释至标线。

阴离子表面活性剂分析方法亚甲基蓝分光光度法(GB7494-87)1.1 阴离子表面活性剂含义阴离子表面活性剂主要指直链烷基苯磺酸钠类物质。

它的污染会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧。

2.1 适用范围：本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L LAS，检测上限为2.0mg/L LAS。

2.2 原理：阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

2.3 试剂：在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

2.3.1氢氧化钠4%（NaOH）：1mol/L。

2.3.2硫酸3%（H2SO4）：0.5mol/L。

2.3.3氯仿（CHCl3）：三氯甲烷（分析纯）2.3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液。

称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml 容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

每周配制一次。

2.3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液。

当天配制准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠贮备溶液（2.3.4），用水稀释至1000ml，每毫升10.00μgLAS。

2.3.6亚甲蓝溶液。

先称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶中，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4，ρ=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml 水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

生活饮用水阴离子表面活性剂的测定GB/T 5750.4-2006亚甲蓝分光光度法方法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法、环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。

2、方法简介亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。

未反应的亚甲蓝则应仍留在水溶液中。

根据有机相蓝色强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。

3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：·SP-722分光光度计·分液漏斗250ml·移液管5ml/10ml·电子天平3.2设备验证情况设备验收合格。

4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。

4.2目前对环境的设施和监控情况天平室环境指标：温度:22℃;湿度48%。

4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。

5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。

6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：方法检出限为最低检出质量5μg，最低检出限浓度为0.100mg/L。

精密度：相对标准偏差分别为1.6％，0.6％，0.8％，0.7％。

准确度：测定有证标准物质阴离子含量为5.48±5％mg/L。

7.2测定本方法的检出限、精密度、准确度7.21检出限7.21空白测定结果表得出检测限为0.009mg/L,小于0.100mg/L,符合国家标准要求。

7.22精密度7.22精密度测定测得实验室内相对标准偏差0.5%。

7.23准确度有证标准溶液测定。

质控样编号为BW0533-********，浓度为5.48±5﹪mg/L。

7.22有证标物的测定结果表测得标准样品浓度为5.59mg/L，在质控样5.48±5﹪mg/L的范围内，合格8、结论仪器设备验证合格、环境条件验证合格、人员能力验证合格、试剂验证合格、方法验证合格，即设备、环境、人员、物料均符合实验方法要求，实验室具备开展此项目的条件。

阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法GB7497-37阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠（LAS）。

本方法采用LAS 作为标准物，其烷基碳链在C10～C13之间，平均碳数为12，平均分子量为344.4。

1 适用范围本标准规定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法。

本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物质是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/LLAS,检测上限为2.0mg/LLAS。

2 原理阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

3 试剂3.1 氢氧化钠（NaOH）：1mol/L3.2 硫酸（H2SO4）：0.5mol/L3.3 氯仿（CHCl3）3.4 直链烷基苯磺酸钠贮备溶液秤取0.100g标准物质LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4°C冰箱中。

如需要，每周配置一次。

3.5 直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠贮备溶液（3.4），用水稀释至1000ml，每毫升含10.0?gLAS。

当天配置。

3.6 亚甲蓝溶液先秤取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入 6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），摇匀。

另秤取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

阴离子表面活性剂（LAS）（烷基苯磺酸钠）亚甲蓝分光光度法GB 7497-87《水和废水监测分析方法》（第四版）P694一、方法的适用范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条例下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰。

当采用10mm比色皿，试样为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.050mg/L LAS；检测上限为2.0mg/L LAS。

二、仪器1.分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。

2.250ml分液漏斗，最好用取四氟乙烯（最好用PTFE活塞）3.索氏抽提器（150ml平底烧瓶，Φ35×160mm抽出筒，蛇形冷凝管）。

三、试剂1.氢氧化钠（NaOH）：1mol/L。

2.硫酸(H2SO4)：0.5mol/L。

3.氯仿(CHCl3)。

4.直链烷基苯磺酸钠标准贮备溶液：称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4，称准至0.001g），溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线，混匀，每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

每周配制一次。

5.直链烷基笨磺酸钠标准溶液：准确吸取10.0ml直链烷基苯磺酸钠标准贮备液，用水稀释至1000ml，每毫升含10.0μgLAS。

当天配制。

6.亚甲蓝溶液：称取50g一水合磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4，=1.84g/ml），摇匀。

另称取30mg亚甲蓝（指标剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中。

7.洗涤液：称取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4•H2O）8.酚酞批示剂溶液：将1.0g酚酞溶于50ml乙醇，然后边搅过加入50ml水，滤去沉淀物。

物质。用三氯甲烷将该生成物萃取 ， 其 萃取 物的色度与浓度成正 比
关系 ， 然后用分光光度计在波长 ６ ５ ２ ｎ ｍ处测三氯 甲烷层的吸光度。 ２ 实 验 过 程 中遇 到 的 干 扰 因 素 、 解 决 方 法 以及 方 法改 进 ２ ． １ 常见干扰 ２ ． １ ． １ 主要被 测物 以外 的其他有机 的硫酸盐 、 磺 酸盐 、 羟 酸盐 、 酚类及无机 的硫氰酸盐 、 氰 酸盐 、 硝酸盐和氯化物等 ， 它们 与亚 甲蓝 从表 １可 以看 出：厂家 １ 和厂家 ２生产的三氯 甲烷试剂作 为 作用 ， 生成可溶于三氯甲烷的蓝色络合物 ， 使测定结果偏高 。 解决这 测定水 中阴离子表面活性剂的萃取剂 ， 其空 白值 符合 标准监测分析 种结果偏 高的有效手段是 ： 通过水溶液反洗 ， 即可消除这些正干扰 ， 方法所规定 的空 白吸光度 ≤０ ． ０ ２ ０的要求 。 也 可借气体萃取法 将阴离子表 面活性剂从水相转移 到有机相 而加 ２ ． ３ ． ３ 试剂 的选择 。绘制标准曲线 和测定水样时 ， 应该选用 同一 以消除。 批 的三氯 甲烷 ， 亚 甲蓝溶液和洗涤液。 ２ ． １ ． ２ 存 在季胺类化合物等 阳离子物质 和蛋 白质时 ，阴离 子表 ２． ４萃取过程的改进 面活性剂将与其作用 ， 生成稳定 的络合物 ， 而不 与亚 甲蓝反应 。 使测 亚 甲蓝分光光度法测定水 中阴离子洗涤剂 ， 在加入亚 甲蓝溶液 定结果偏低 。对于 阳离子物质的这种负干扰 ， 可 以通过 阳离子交换 后 ， 需用三氯 甲烷多次萃取洗 涤 ， 操作较繁琐 ， 费时又费力 ， 不适合 树脂 的办法来解决 。 大批量样品测定。为此我们 对萃取过程进行了改进。用三氯甲烷重 ２ ． ２ 解 决测定结果偏低 的具体办法 复萃取两次（ 每次 １ ５ ｍＬ ）。将此萃取液通过洗涤液反洗一遍， 再用 ２ ． ２ ． １ 要选择密闭性好 的配套容器。要保证分析的准确度， 首先 １ ０ ｍ Ｌ 三氯 甲烷萃取洗涤液 １ 次， 测定其 吸光值 。 通过萃取改进进行 要使用密 闭性好 的配套容器， 确保 良好 的密封。２ ５ ０ ｍ１ 分液 漏斗， 瓶 了对 比实验， 得到 了很好的结果。用改进 的方法对 国家环境保护总 塞和活塞不能用凡士林 等油脂润 滑， 会引起溶 液散漏， 使分析结果偏 局标准物质研究所 的阴离子洗涤剂标样ｆ ０ ． ３ ５ ３ ｍ ｇ ／ Ｌ ±０ ． ０ ３ ５ ｍｇ ／ Ｌ ） 低 。用三氯 甲烷浸泡活塞避免了溶液散漏， 保证实验数据 的准确性 。 作 ４次重复 测定，结果在 ０ ． ３ ３ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 一０ ． ３ ４ ５ ｍ ｇ ／ Ｌ之间 ， 均在其保 ２ ． ２ ． ２萃取过程需要注意的小细节。萃取过程 中， 两相界 面处有 证值范 围内。为进 一步验证此改进法的准确性 ， 用原法和改进法 同 时会 出现深蓝 色絮状物应 注意絮状物不能放入洗 涤液。应在分液 时对 ３个实际水样作对 比测定 ， 结果见表 ２ 。 漏斗颈管 内， 塞 人干净 的脱脂棉， 除去有机 相 中的水 珠， 将 氯仿层放 从表 ２可 以看 出： 原法 与改进法 的结果并无显 著性 差异。其相 人 比色管 内。在最后操作 中 ， 分液漏斗颈管 内放人 的脱脂棉应用三 对误差 ＜ １％ 简 化了测定 步骤 ， 因此此改进 的萃取法在 日常水质 氯 甲烷冲洗至脱脂 棉无 色 ， 以保证准确的分析结果 。 检测中， 也不失为一种省时 、 省力 、 简易 的方法。 ２ ． ２ ． ３注意萃取完全。在振摇 过程 中要 注意放气 ， 过分 的摇动会 ３ 结 论 发生乳化 可加入少量异丙醇消除乳化现象。 要保证萃取完全 ， 必须 对于亚 甲蓝分光光度法测定 水中阴离子表面活性剂 的过程 中 ， 经过重复数次萃取 ， 把亚 甲蓝活性物质从溶液 中完全 的萃取 出来 。 任何一个 步骤都必须严格按照操作要求进行 ， 这是取得分析结果准 ２ ３影 响空 白值 的因素 确度的必要条件 。 实验结果的影响 因素与试剂空 白、 器皿的密闭性 、 ２ ． ３ ． １ 玻璃仪器 的清洗 。实验过 程中所用 的玻璃器 皿不能用各 萃取是否完全等 因素密切相关。用改进 的方法对水样进行测定 ， 相 类洗涤剂清洗 ， 使用前先用水彻底清洗 ， 然后用（ １ ＋ ９ ） 盐 酸 一乙醇洗 对误差 ＜ １％， 结果 比较令人满意 。 涤， 最后用去离子水洗净 。比色皿及 比色管用 乙醇浸泡 ， 洗净 。 参 考文 献 ２ ． ３ ． ２试剂空 白值 的测 定。三氯 甲烷试剂作 为测定 水 中阴离子 『 ｌ １ 水质分析 大全『 Ｍ１ ． 重庆 ： 科学技 术文献出版社重庆分社 ， １ ９ ８ ９ ： ３ ３ ４ ． 表面活性剂的萃取剂， 其空白值要符合标准监测分析方法所规定的 【 ２ ］ 国家环保 局水和废水监测分析 方法第四版［ Ｍ 】 ． 北京 ： 中国环境科 空 白吸光度 ≤Ｏ ． ０ ２ ０的要求 。 在实际工作中 ， 使用 了不 同厂家 的三氯 学 出版 社 ， １ ９ ９ ７ ： ４ ３ ４ ． 甲烷， 对其进行空 白值测定， 结果见表 １ 。

阴离⼦表⾯活性剂测定⽅法确认实验报告阴离⼦表⾯活性剂测定⽅法确认实验报告1.⽅法依据阴离⼦表⾯活性剂的测定亚甲蓝分光光度法 GB/T 7494-19872.⽅法原理阴离⼦染料亚甲蓝与阴离⼦表⾯活性剂作⽤，⽣成蓝⾊的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS），该⽣成物可被三氯甲烷萃取其⾊度与浓度成正⽐，⽤分光光度计在波长652nm处测量三氯甲烷层的吸光度。

3.仪器3.1 可见分光光度计3.2 分液漏⽃，250 mL3.3 ⽐⾊管，25 mL4.试剂详见亚甲蓝分光光度法 GB/T 7494-19875分析5.1 吸取50.0 mL⽔样，置于125 mL分液漏⽃中，此时标准系列的体积也应⼀致。

5.2 另取125 mL分液漏⽃7个，分别加⼊⼗⼆烷基苯磺酸钠标准使⽤溶液0 mL，0.50 ml, 1.00 mL,2.00 ml，3.00 ml，4.00 mL 和5.00 mL，⽤纯⽔稀释⾄50 mL。

5.3 向⽔样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，逐滴加⼊氢氧化钠溶液，使⽔样呈碱性。

然后再逐滴加⼊硫酸溶液，使红⾊刚褪去。

加⼊5 mL三氯甲烷及10 mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇0.5 min，放置分层。

若⽔相中蓝⾊耗尽，则应另取少量⽔样重新测定。

5.4 将三氯甲烷相放⼊第⼆套分液漏⽃中。

5.5 向第⼆套分液漏⽃中加⼊25 mL洗涤液，猛烈振摇0.5 min，静置分层。

5.6 在分液漏⽃颈管内，塞⼊少许洁净的玻璃棉滤除⽔珠，将三氯甲烷缓缓放⼈25 mL⽐⾊管中。

5.7 各加5 mL三氯甲烷于分液漏⽃中，振荡并放置分层后，合并三氯甲烷相于25 mL⽐⾊管中，同样再操作⼀次。

最后⽤三氯甲烷稀释到刻度。

5.8 于652 nm波长，⽤3 cm⽐⾊⽫，以三氯甲烷作参⽐，测量吸光度。

5.9 绘制⼯作曲线，从曲线上查出样品中⼗⼆烷基苯磺酸钠的质量。

6.1 适⽤范围：本法适⽤于测定饮⽤⽔、地⾯⽔、⽣活污⽔及⼯业废⽔中低浓度的阴离⼦表⾯活性物质。