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磺化反应相关知识

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4 第四章 磺化反应(学习要点)

4 第四章 磺化反应(学习要点)
本章学习要点： 1、基本概念：磺化 2、写出以发烟硫酸、93%左右的硫酸为磺化剂的反应历程， 3、写出以间二甲苯为原料制备2,4-甲基苯磺酸、 3,5-甲基苯磺酸的合成路线、各步反应名称和主要反应条件 。 4、写出以萘为原料制备1-位萘磺酸、 2-位萘磺酸的合成路线、各步反应名称和主要反应条件 . 5、简述影响水解的因素。 6、液态γ型SO3不稳定，特别是有微量水存在时，容易转化成 α、β型。为了防止生成聚合体，常加入（ ）、 （ ）或（ ） 作 为稳定剂 7、在磺化过程中，为了抑制氧化、砜的生成、多磺化等副反应，常加入适量的辅助剂（ ）或（ ） 。 8、下列陈述是否正确： (1)、 磺化也是连串反应，但磺酸基是吸电基，使苯环钝化。因此，一磺化后，比较难进行二磺化。通过控制反应条件，可以得
到收率较高的一磺化产物。
(2) 、芳伯胺烘焙磺化时，磺基一般只进入氨基的邻位，当邻位被占据时，进入对位，极少进入其它位置。 (3) 、磺化剂氯磺酸(ClSO3H )常温常压是液体，加料方便，计量准确，而且可以在有水介质中使用。 (4) 、氯磺酸磺化时，等摩尔比或稍过量的氯磺酸磺化，得到芳磺酸；过量很多的氯磺酸磺化，得到芳磺酰氯。 (5) 、为什么高碳链烷烃不能用硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫等亲电试剂进行取代磺化？链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺 氯化有何异同？ (6) 、烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而完成的，但是，当烯烃的共轭碳原子上连有羰基、氰基、硝 基等强吸电子基时，它与亚硫酸盐的反应就不是自由基加成反应，而是亲核加成反应。 9、讲过的课后作业。
2
下列陈述是否正确：2013 (1)、 苯用过量硫酸磺化在苯环上引入磺酸基、苯磺酸的水解都是亲电反应历程，亲电试剂都是进攻苯环上闭合离域的π电子体 系。 (2) 、芳伯胺烘焙磺化时，磺基一般只进入氨基的邻位，当邻位被占据时，进入对位，极少进入其它位置。 (3) 、磺化剂氯磺酸(ClSO3H )常温常压是液体，加料方便，计量准确，而且可以在有水介质中使用。 (4) 、氯磺酸磺化时，等摩尔比或稍过量的氯磺酸磺化，得到芳磺酸；

第三章 磺化反应

第三章 磺化反应

（5）有大Hale Waihona Puke 废酸生成。1投料方式
液态：反应温度下逐步将磺化剂加入被磺
制备单磺化物
化物中，如萘、甲苯等的磺化。
固态：低温下将被磺化物加入磺化剂中， 溶解后缓慢升温，如萘酚的磺化。
1
二、 共沸去水磺化
工艺过程 将被磺化物以气体形式通入硫酸中，反应生成的水
与过量芳烃形成共沸物一起蒸出。 适用范围：
（4）有机络合物法
1
五、 氯磺酸磺化
活性:
SO3>ClSO3H>H2SO4
O
O
Cl Sδ+ OH HO S OH
O
O
特点：（1）易水解； （2）价格贵，应用少；
（3）产品纯度高。
1
用量：n(ArH):n(ClSO3H)＝1:4~5 主要应用：制备磺酰胺类化合物
ArH ClSO3H ArSO3H ClSO3H ArSO2Cl RNH2 ArSO2NHR
过热和副产物的生成。
1
第二节 磺化方法
过量硫酸磺化 共沸去水磺化 芳伯胺的烘焙磺化 三氧化硫磺化 氯磺酸磺化 置换磺化
1
一、 过量硫酸磺化
ArH + H2SO4 特点：
ArSO3H + H2O
（1）以硫酸为反应介质，在液相中进行；
（2）磺化试剂硫酸过量很多倍；
（3）应用范围很广；
（4）反应可逆；
SO 3 H
（2）气态三氧化硫（3～7％）磺化：反应易控制。
C12H25
SO3(气) C12H25
SO3H NaOH
C12H25
SO3Na
1
（3）溶剂法 对溶剂的要求： ①溶解固体有机物或与液态有机物混溶； ②对SO3的溶解度＞25%。 常用溶剂： 有机：CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，Cl2CHCHCl2，石油醚等； 无机：SO2，H2SO4等。

磺化反应相关知识

磺化反应相关知识

第3章磺化反应§3－1磺化反应的基本原理一、磺化反应的作用1．表面活性2．水溶性和酸性3．分离异构体：二甲苯4．阻塞占位二、磺化反应机理1．芳烃的磺化机理——亲电取代反应*芳基磺酸易水解，异构化：ArSO3H + H2O = ArH + H2SO42．烯烃的磺化机理——亲电加成反应*混合物3．芳烃的磺化机理——自由基链式反应*氯磺化和氧磺化三、影响磺化反应的主要因素1．被磺化物的性质（1）饱和烷烃较难磺化，芳烃较易磺化（2）芳烃取代基：电子效应：苯>氯苯>溴苯>对硝基苯甲醚>对硝基甲苯>硝基苯空间效应：邻二甲苯>甲苯>乙苯>异丙苯>叔丁苯2．反应温度（1）对反应速率的影响: T↑—r↑—t↓（低温长时）（2）对磺酸基引入位置的影响甲苯：低温——对位，邻位；升高温度——间位产物增多萘：低温——α位；高温——β位（动力学－热力学：水解－再磺化－异构化）（3）对多磺化的影响T↑——利于多磺化3．磺化催化剂和磺化助剂（1）促使反应易于进行——吡啶，邻氯苯甲醛（2）改变磺酸基引入位置（3）抑止副反应HAc、Na2SO4——抑止砜的生成硼酸（与羟基形成硼酸酯）——阻止氧化反应§3－2常用磺化剂及其磺化方法一、硫酸：稀硫酸、浓硫酸，发烟硫酸1．使用高浓度过量的酸∴ C ↑则X↓2．脱水物理脱水法：（1）共沸（2）高温β－萘磺酸：160℃，过量40％化学脱水法：BF3, SOCl2: H2O+ SOCl2→2HCl ↑+ SO2↑3.硫酸的浓度与其它物理性质的关系（熔点，密度，比热，溶解度，电阻）20～25％，60～65％4．操作方法：向被磺化物仲缓慢加入磺化剂优点：平稳，易于传质、传热，副反应少缺点：残渣，后处理困难二、三氧化硫——优点：不生成水，反应速度快，活性高，理论量即可完成反应缺点：物料粘度高，传质困难，副反应多1．SO3在室温下易聚合——γ型加稳定剂：0.1%硼酐，二苯砜，(CH3)2SO42．SO3具有强氧化性——控制温度，加入稀释剂SO3（气）：N2, SO2; SO3（液）: SO2（液），CCl4 (防止爆炸-强放热)三、氯磺酸ClSO3H (SO3·HCl )活性强，价格高，HCl腐蚀：制备芳磺酸或磺酰氯，N-磺化（甜蜜素）（1）分批加料：将有机物加入氯磺酸中（减少砜的生成）（2）稀释剂：二氯苯，四氯乙烷，硝基苯四、氯磺化和氧磺化氯磺化：Cl2+SO2氧磺化: O2+SO2注意：（1）仲碳磺酸盐（2）氯磺化：采用SO2过量（SO2：Cl2=3:1）,低转化率（50~70%）的方法控制副反应（氯化，多磺化）五、烘焙磺化法。

12章 磺化反应

12章 磺化反应

OH + HO3S
OH
↓+
KO3S
OH
↓
SO3Na
OH SO3H OH SO3K
（3）中和盐析法 稀释后的磺化物用亚硫酸钠、氢氧化钠、碳酸钠、氨水等碱性物 质中和，利用中和生成的硫酸钠、硫酸铵或硫酸镁使磺酸以钠盐、 铵盐、或镁盐的形式盐析出来。
（4）脱硫酸钙法
2ArSO3H + Ca(OH)2 → (ArSO3)2Ca + H2O H2SO4 + Ca(OH)2 → CaSO4↓+2H2O
磺化
+ H2SO4
+ H2O
SO3H
磺化是磺基（或磺酰卤基）中的硫原子与有机分子 中的碳原子相连接形成Ｃ—Ｓ键的反应，得到的产物 为磺酸化合物（ＲＳＯ２ＯＨ或ＡｒＳＯ２ＯＨ）； 硫酸化是硫原子与氧原子相连形成Ｏ—Ｓ键的反应， 得到的产物为硫酸烷酯（ＲＯＳＯ２ＯＨ）。
12.1.2 磺化目的及应用
芳香族 化合物
亲电取代
过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4） 三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ClSO3H） 芳伯胺烘焙磺化法
置换磺化（亚硫酸盐法）
脂肪族 化合物
氧磺化（SO2＋O2） 游离基反应 氯磺化（SO2＋Cl2） 加成磺化（NaHSO3） 置换磺化
合成鞣剂的制备 磺化、缩合 水溶性的阴离子染料 酸性、直接染料
可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2, -CN,-Cl等。磺酰氯、磺酰胺等
SO3H 碱性水解
OH
Cl O Cl
Cl O Cl
利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反 应活性。
OH

关于磺化反应的介绍

关于磺化反应的介绍
加料方式不对，即使低温反应也会有较多副反应，78%的低收率正 常。
评价： （1）二甲苯的磺化是典型的低π磺化，较低浓度硫酸就可以进行磺化。采用 浓硫酸为磺化剂、142℃高温反应会发生二磺化副反应。 （2）加料方式不对。即使是采用浓硫酸，也应将浓硫酸滴加到二甲苯中。 （3）应在室温下向二甲苯中滴加稀硫酸，然后升温到沸腾，利用二甲苯与 水共沸除水，直到反应完全。
五、烘焙磺化法
将等摩尔的芳伯、仲胺与浓硫酸成盐后，在高温下发生分子内的脱水 和重排反应，主要生成对氨基苯磺酸；若对位被占据，则生成邻位产物。 反应温度对异构体比例有影响。
NH2
NH2 H2SO4
NH2
+H2SO4
H2O SO3H
SO3H
H2N
+ 175OC
OCH3 H2SO4
H2N
OCH3
18h
优点：
克服浓硫酸磺化法硫酸用量多、废酸多等缺点。 硫酸浓度低，既节省硫酸又能抑制二磺化、砜形成等副反应。
适用范围：
特别适用于低π值的磺化反应。 适合于沸点较低、易挥发的芳烃 。 沸点较高的芳烃需要加入带水剂如三氯甲烷、石油醚等。
评价：
用发烟硫酸为磺化剂不好。
用稀硫酸为磺化剂采用共沸脱水磺化法或在有机溶剂中以氯磺酸为 磺化剂更好。
优点：
反应不生成水 Ar + SO3→ArSO3H 其用量可接近于理论用量，利用率高达90％以上，被磺化物转化率
可达100％。 反应迅速。
三废少，经济合理。
缺点：
活泼性高，反应激烈，瞬时放热量大，容易引起局部过热焦化，必 须及时除去反应热；
所得磺化物非常粘稠，散热困难，以致在反应过程中产生过磺化， 生成砜等副产物；

磺化反应知识点总结

磺化反应知识点总结

磺化反应知识点总结一、磺化反应的机理磺化反应的机理主要包括三个步骤：磺酸酯或磺酰氯的亲核取代、醇解和亲核加成。

1. 磺酸酯或磺酰氯的亲核取代磺化反应通常以磺酸酯或磺酰氯作为试剂，它们在反应中起到亲核取代的作用。

当磺酸酯或磺酰氯与化合物中的氢原子发生交换时，产生磺化产物。

这个过程可以用下面的化学方程式表示：R-OH + R'-OSO2Cl → R-OSO2R' + HCl其中，R和R'分别是有机基团，可以是烷基、芳基等。

2. 醇解醇解是磺化反应中的一个重要步骤，它是指磺酸酯或磺酰氯与醇在碱性条件下发生反应，生成磺酸盐。

具体的化学方程式如下：R-OSO2R' + H2O → R-OH + R'-OSO3H3. 亲核加成在一些特殊的情况下，磺酸酯或磺酰氯也可以与烯烃或炔烃等化合物发生亲核加成反应，生成磺酸酯或磺酰氯。

这个过程可以用下面的化学方程式表示：R-OSO2R' + R"CH=CH2 → R'-OSO2R"CH-CH2SO2R'以上就是磺化反应的机理，通过以上三个步骤，磺化反应引起了有机物中的氢原子的取代，生成了磺化产物。

二、磺化反应的影响因素磺化反应的速率和选择性受到许多因素的影响，包括试剂的种类、反应条件、溶剂等。

下面具体介绍一下各种影响因素：1. 试剂的种类磺酸酯和磺酰氯是磺化反应中最常用的试剂，它们在反应中起到亲核取代的作用。

不同种类的试剂对反应速率和选择性具有不同的影响，通常情况下，磺酸酯的活性要比磺酰氯高，因此磺酸酯在磺化反应中的应用更为广泛。

2. 反应条件反应条件包括温度、pH值、反应物浓度等，这些条件对磺化反应的速率和选择性有着重要的影响。

通常情况下，较高的温度和碱性条件有利于加速磺化反应的进行，提高产物的产率。

3. 溶剂溶剂在磺化反应中起到溶解反应物和促进反应的作用，不同溶剂对反应速率和选择性也有着一定的影响。

磺化反应——精选推荐

磺化反应一、磺化反应及其重要性1.磺化反应的定义:向有机化合物中引入磺（酸）基或其相应的盐或磺酰卤基的反应称磺化或硫酸化反应。

2.引入磺酸基的目的：可以得到另一种官能团化合物的中间产物或精细化工产品。

3.磺化反应的应用磺化反应在现代化工领域中占有重要地位，是合成多种有机产品的重要步骤，在医药、农药、燃料、洗涤剂及石油等行业中应用较广。

有些药物因水溶性差，致使其在临床应用中存在一些问题，如生物利用度不高，服用量大，制成的片剂或胶囊体内吸收缓慢等。

这类化合物经磺化后不但可以增强其水溶性，也可增强其生物活性。

4.写出两个磺化反应的化学方程式二、磺化剂1.写出三种常用的磺化剂三氧化硫硫酸发烟硫酸氯磺酸、2.说明SO3三种存在形态液态丝状纤维态针状纤维3.使用SO3磺化剂时注意事项容易发生氧化、焦化，需加入溶剂调节活泼性4.工业上常用硫酸的两种规格92%~93%的硫酸（亦称绿矾油）和98%de l硫酸。

5.发烟硫酸的含义：有过量的三氧化硫存在于硫酸中就成为发烟硫酸6.发烟硫酸的表示方法含游离的三氧化硫分别为20%~25%和60%~65%7.试将20%的发烟硫酸分别用H2SO4和SO3表示浓度C H2SO4=1+0.024C SO3>18.写出氯磺酸的结构式，可视为什么样的配合物。

Cl-SO3H三、磺化反应1.磺化反应的活泼质点SO3 H2S2O7 H3SO42.以苯为例，写出苯磺化的历程四、影响磺化反应的因素1.有机化合物的结构及性质，（1）比较饱和烷烃与芳烃磺化难易饱和烷烃的磺化较芳烃的磺化困难得多；而芳烃磺化时，若其芳环上带有供电子基，则邻、对位电子云密度高，有利于络合物的形成，磺化反应交易进行；相反，若存在吸电子基，则反应速率减慢，磺化困难。

（2）比较苯、甲苯、硝基苯难易苯>氯苯>溴苯>对硝基苯甲醚>间二氯苯>对硝基甲苯>硝基苯（3）取代基体积大小对磺化反应的影响环上取代基的体积越大,磺化速度就越慢（4）分别写出萘在浓H2SO4在60℃和165℃条件下的磺化反应方程式。

磺化反应

1
磺化反应的定义
2
磺化反应的目的
3
磺化试剂
4
磺化工艺方法
磺化反应概述
1.磺化反应定义
在有机分子中的碳原子上引入磺酸基（—SO3H）的反应叫做 磺化反应。
2.磺化反应的目的
目的之一：赋予有机物酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力等。
H2O
磺化铜酞菁（水溶性染料）
阴离子表面活性剂
酸性染料对蛋白质纤维上染
ArH + ClSO3H
摩尔比 1
≈1
ArH + ClSO3H
摩尔比 1
4～5
ArSO3H
ArSO2Cl RNH2
ArSO2NHR
小结
磺酸基不仅可以赋予产品酸性、水溶性和表面 活性，还可以转化为其它重要的基团或促进某 些反应的进行。过量硫酸磺化法和三氧化硫磺 化法是最重要的磺化工艺方法。
过过量量硫硫酸酸磺磺化化法 共沸去水磺化法 芳伯胺烘焙磺化法 三氧化硫磺化法
氯磺酸磺化法 亚硫酸盐法
磺氧化法 磺氯化法
芳环上取代磺化方法比较
磺化方法
磺化剂
过量硫酸磺化法
浓硫酸 发烟硫酸
三氧化硫磺化法
共沸去水磺化法 （向硫酸中通入过热
芳烃蒸汽）
SO3 浓硫酸
适用范围
特点
广
硫酸用量大，有废酸生成
较少
不生成水，无废酸产生
Ar -NH2 + H2SO4 成盐 Ar—NH2 • H2SO4
脱水，-H2O 分子内重排
➢ 高温反应 ➢ 主要得到对位产物 ➢ 带有-OH、-OCH3、-NO2和多卤基化合物不宜采用
芳伯胺的烘焙磺化法
操作方式
炉式烘焙磺化法

磺化反应


1. 稀释盐析法 某些芳磺酸在50－80％硫酸中溶解度很小， 磺化结束后，往磺化液中加入水，稀释到适 当浓度，磺酸即析出。
2. 直接盐析法
将磺化产物加至食盐溶液中，使磺酸成盐析出
SO3H + NaCl SO3Na
+ HCl
HCl对设备有一定腐蚀
3. 中和盐析法
为了减少母液对设备的腐蚀性，常采 用中和盐析法
RCH＝CH2 + －H O HO S OH O RCH＝CH2 SO3H R CH O CH2 SO2 R- CH－CH2 SO3H
3. 烷烃的磺化 烷烃的磺化较困难，是自由基机理，用强 磺化剂，一般是叔碳或仲碳上的磺化
RH + SO2 ＋ Cl2
RSO2Cl + HCl
Cl2 光照
2 Cl ＋ RH RSO2 ＋Cl2
第三节 磺化剂和主要磺化法
工业上常用的磺化剂有硫酸、发烟硫酸、三氧 化硫、氯磺酸和亚硫酸盐等。各种磺化剂具有 不同的特点，适用于不同的场合。活性较高磺 化剂有：三氧化硫、发烟硫酸（20％、30－65 ％、氯磺酸；活性较低是浓硫酸、亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠；根据磺化剂的不同可区分为以下 主要磺化法 3－1 硫酸磺化法
1－1磺化反应的目的和意义 1.表面活性剂的合成 (1) 化合物中引入磺酸基后，可具有 乳化、润湿、发泡等多种表面活性， 所以广泛地用于表面活性剂。 例 如 十二烷基磺酸钠，C12H25SO3Na
ROH + SO3
ROSO3H
NaOH
ROSO3Na
2.磺化可赋予有机化合物水溶性和酸性。 (1) 在工业上常用以改进染料、指示剂等的溶解 度和提高酸性。 例如：中间体间二氨基苯磺酸，淡黄色单斜结 晶，易溶于热水，微溶于冷水，在空气中慢 慢变成褐色。用于生产活性嫩黄X－6G

磺化反应

磺化反应苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基（—SO3H）所取代的反应。

1.磺化反应一种向有机分子中引入磺酸基(—SO2H)或磺酰氯基(—SO3Cl)的反应过程。

磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化；磺酸基取代碳原子上的卤素或硝基，称为间接磺化。

磺化剂通常用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂，有时也用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气、二氧化硫加氧以及亚硫酸钠等作为磺化剂。

可分为直接磺化和间接磺化两大类。

直接磺化用硫酸进行磺化是可逆反应，在一定条件下生成的磺酸又会水解。

在很多情况下，磺化温度会影响磺基进入芳环的位置。

例如，萘用浓硫酸在低温下进行磺化，主要生成易水解的萘-1-磺酸,而高温磺化则主要生成难水解的萘-2-磺酸。

磺化是放热反应，低温磺化时需要冷却，而高温磺化则需要加热保温。

根据所用磺化剂的不同而区分为：①过量硫酸磺化大多数芳香族化合物的磺化采用此法。

用浓硫酸磺化时，反应通式为：R*H2m-G'[+H 式中Ar表示芳基。

反应生成的水使硫酸浓度下降、反应速率减慢，因此要用过量很多的磺化剂。

难磺化的芳烃要用发烟硫酸磺化。

这时主要利用其中的游离三氧化硫，因此也要用过量很多的磺化剂。

Ar－H＋SO3—→Ar－SO3H②三氧化硫磺化优点是磺化时不生成水，三氧化硫用量可接近理论量，反应快、废液少。

但三氧化硫过于活泼，在磺化时易于生成砜类等副产物，因此常常要用空气或溶剂稀释使用。

主要用于由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸钠等表面活性剂的磺化过程。

③共沸去水磺化用于从苯和氯苯制苯磺酸和对氯苯磺酸。

特点是将过量6～8倍的苯蒸气在120～180℃通入浓硫酸中，利用共沸原理由未反应的苯蒸气将反应生成的水不断地带出，使硫酸浓度不致下降太多，此法硫酸的利用率高。

因磺化时用苯蒸气，又简称气相磺化。

④烘焙磺化用于某些芳伯胺的磺化。

特点是将芳伯胺与等摩尔比的浓硫酸先制成固态硫酸盐,然后在180～230℃烘焙，或是将芳伯胺与等摩尔比的硫酸,在三氯苯介质中在180℃加热,并蒸出反应生成的水。

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第3章磺化反应
§3－1磺化反应的基本原理
一、磺化反应的作用
1．表面活性
2．水溶性和酸性
3．分离异构体：二甲苯
4．阻塞占位
二、磺化反应机理
1．芳烃的磺化机理——亲电取代反应
*芳基磺酸易水解，异构化：
ArSO3H + H2O = ArH + H2SO4
2．烯烃的磺化机理——亲电加成反应*混合物
3．芳烃的磺化机理——自由基链式反应*氯磺化和氧磺化
三、影响磺化反应的主要因素
1．被磺化物的性质
（1）饱和烷烃较难磺化，芳烃较易磺化
（2）芳烃取代基：电子效应：苯>氯苯>溴苯>对硝基苯甲醚>对硝基甲苯>硝基苯
空间效应：邻二甲苯>甲苯>乙苯>异丙苯>叔丁苯
2．反应温度
（1）对反应速率的影响: T↑—r↑—t↓（低温长时）
（2）对磺酸基引入位置的影响
甲苯：低温——对位，邻位；升高温度——间位产物增多
萘：低温——α位；高温——β位
（动力学－热力学：水解－再磺化－异构化）
（3）对多磺化的影响
T↑——利于多磺化
3．磺化催化剂和磺化助剂
（1）促使反应易于进行
——吡啶，邻氯苯甲醛
（2）改变磺酸基引入位置
（3）抑止副反应
HAc、Na2SO4——抑止砜的生成
硼酸（与羟基形成硼酸酯）——阻止氧化反应
§3－2常用磺化剂及其磺化方法
一、硫酸：稀硫酸、浓硫酸，发烟硫酸
1．使用高浓度过量的酸
∴ C ↑则X↓
2．脱水
物理脱水法：（1）共沸（2）高温β－萘磺酸：160℃，过量40％
化学脱水法：BF3, SOCl2: H2O+ SOCl2→2HCl ↑+ SO2↑
3.硫酸的浓度与其它物理性质的关系（熔点，密度，比热，溶解度，电阻）
20～25％，60～65％
4．操作方法：向被磺化物仲缓慢加入磺化剂
优点：平稳，易于传质、传热，副反应少
缺点：残渣，后处理困难
二、三氧化硫
——优点：不生成水，反应速度快，活性高，理论量即可完成反应
缺点：物料粘度高，传质困难，副反应多
1．SO3在室温下易聚合
——γ型加稳定剂：0.1%硼酐，二苯砜，(CH3)2SO4
2．SO3具有强氧化性
——控制温度，加入稀释剂SO3（气）：N2, SO2; SO3（液）: SO2（液），CCl4 (防止爆炸-强放热)
三、氯磺酸ClSO3H (SO3·HCl )
活性强，价格高，HCl腐蚀：制备芳磺酸或磺酰氯，N-磺化（甜蜜素）
（1）分批加料：将有机物加入氯磺酸中（减少砜的生成）
（2）稀释剂：二氯苯，四氯乙烷，硝基苯
四、氯磺化和氧磺化
氯磺化：Cl2+SO2
氧磺化: O2+SO2
注意：（1）仲碳磺酸盐（2）氯磺化：采用SO2过量（SO2：Cl2=3:1）,低转化率（50~70%）的方法控制副反应（氯化，多磺化）
五、烘焙磺化法。