动物及动物源性食品中六氯苯_六六六和滴滴涕微量化气相色谱法快速检测

GB 7492-1987水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。

2、方法简介本方法用石油醚萃取水中的六六六、滴滴涕，净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。

3、仪器设备验证情况3.1使用仪器设备：气相色谱 GC-2014C3.2设备验证情况设备验收合格，并经计量检定单位检定后出具合格报告。

4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。

4.2目前对环境的设施和监控情况气相色谱室环境指标：温度:21℃;湿度53%。

表4.1 温湿度验证结果表4.3环境验证条件符合要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。

5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。

6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况表6.16.2配备情况表6.27、方法验证情况7.1方法要求7.1.1检出限：方法检出限为0.2ug/L。

7.1.2精密度：方法无要求。

7.1.3准确度：加标回收率为90~110%。

7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。

7.2.1精密度表7.1 精密度测定结果表测得实验室内相对标准偏差α-666为0.057%，γ-666为0.088%，β-666为0.044%，δ-666为0.715%，P,P’-DDE为0.471，O,P’-DDT为0.031%，P,P’-DDD为0.161%，P,P’-DDT为0.366%。

7.2.2准确度取有证标准物质测定。

编号为GBW(E)082711a，稀释至准确值为50.0±5ug/L。

表7.2标准物质测定结果表测得标准样品均值α-666为50.372ug/L,γ-666为51.363ug/L，β-666为50.842ug/LL，δ-666为49.430ug/L，P,P’-DDE为48.955ug/L，O,P’-DDT为47.492ug/L，P,P’-DDD为49.697ug/L，P,P’-DDT为49.887ug/L，测试结果均在50.0±5 ug/L范围内，合格。

水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法1. 适用范围本方法适用于地面水、地下水以及部分污水中六六六、滴滴涕的分析。

本方法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。

当所用仪器不同时，方法的检出范围不同。

γ-六六六通常检测至4ng/L，滴滴涕可检测至200ng/L。

样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯等有机化合物在电子捕获鉴定器上也有响应，这些干扰物质可用浓硫酸除掉。

2. 试剂2.1 载气氯气：纯度99.9%，氧的含量小于5ppm，用装5A分子筛净化管净化。

2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料。

2.2.1 石油醚：沸程30~60℃或60~90℃浓缩20倍后色谱测定无干扰峰，如有干扰需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

2.2.2 浓硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/mL。

2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)：在300℃烘箱中烘烤4h，放入干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶备用。

2.2.4 硫酸钠((Na2SO4·10H2O)：20g/L 溶液，使用前用石油醚提取三次，溶液与石油醚之比为10：1。

2.2.5 异辛烷(C8H18)。

2.2.6 苯(C6H6)，优级纯。

2.2.7 色谱标准物：α-六六六、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、PP'-DDE、OP'- DDT、PP'-DDD、PP'-DDT，纯度为95~99%。

2.2.8 储备溶液：称取每种标准物(2.2.7)100mg，准确至1mg，溶于异辛烷(2.2.5)( β-六六六，先用少量苯溶解)，在容量瓶中定容至100mL。

在4℃可储存一年。

2.2.9 中间溶液：用移液管量取八种储备溶液，移至l00mL容量瓶中，用异辛烷(2.2.5)稀释至刻度。

八种储备液量取的体积比为Vα-六六六、Vγ-六六六、Vβ-六六六、Vδ-六六、V PP'-DDE、V OP'- DDT、V PP'-DDD、V PP'-DDT=1:1:3.4:1:3.5:5:3:8。

食品安全国家标准水产品中多种有机氯农药残留量的检测方法1 范围本标准规定了水产品中的六六六(BHC) 及异构体、六氯苯(HCB)、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕(DDT)及异构体和类似物(DDD,DDE)残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。

本标准适用于出口鳄鱼中14种有机氯农药(α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE)残留量的检验，其它食品可参照执行。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

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GB 2763-2014 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样经与无水硫酸钠一起研磨干燥后，用丙酮一石油醚提取农药残留，提取液经氟罗里硅土柱净化，净化后样液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。

4 试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T 6682中规定的一级水。

4.1 试剂4.1.1 丙酮（C3H6O）：重蒸馏。

4.1.2 石油醚：沸程60-90 ℃经氧化铝柱净化后用全玻璃蒸馏器蒸馏，收集60-90 ℃馏分。

4.1.3 乙醚（C4H10O）：重蒸馏。

4.1.4 无水硫酸钠（Na2SO4）：分析纯；650 ℃灼烧4 h，贮于密封容器中备用。

4.2 溶液配制4.2.1 乙醚-石油醚淋洗溶液（15+85）：取150 mL乙醚，加入850 mL石油醚，摇匀备用。

4.3 标准品4.3.1 有机氯农药标准品（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、六氯苯、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、o,p'-DDT、p，p'-DDT、p,p'–DDD、p,p'-DDE）：纯度≥99%。

食品中六六六、滴滴涕残留量的测定作者：刘维英来源：《现代食品》 2018年第14期刘维英（全州县产品质量检验所，广西桂林541500）摘要：本文分析了滴滴涕和六六六对人和动物的危害，进一步探究了这两种杀虫剂的处理方法和检测方法的进展。

关键词：六六六；滴滴涕；检测方法中图分类号：O657.71；TS207.3全球范围内都曾经广泛使用高效杀虫剂六六六和滴滴涕进行杀虫。

我国在 1980 年已经开始禁用这两种杀虫剂，但仍在环境和食品中发现残留。

这引起了社会和相关部门的高度重视，加强了检测方法和预处理方法研究。

目前，中国颁布的国家标准及检验检疫行业标准中涉及DDT 和 BHC 残留检测的方法至少有 28个相关标准。

除了个别标准是涉及药材、啤酒花以及烟叶及其制品外，剩下的 24 个标准都是针对食品出台的相应测试标准，既包括 7 项国家标准，又包括 17 项行业标准。

虽然检测标准看上去很多，但绝大多数检测标准已经远远跟不上时代的发展，仍采用石油醚回流提取或分液漏斗手工提取的方式，不仅步骤繁琐、回收率低，而且具体操作十分麻烦，花费时间较长，无法满足口岸检测的大通量、快速的需求。

目前，只有 2 项国家标准适用于大通量处理标准，这两项标准是由秦皇岛出入境检验检疫局庞国芳主持制定的。

此外，24 个标准试验条件中大部分仍在沿用玻璃填充柱条件，庞国芳制定的 2 个国家标准是通用超级残留（接近 500 种农药残留）的测试方法，并没有针对 DDT 和BHC 进行优化和改善。

因此，目前急需研发出一种检测 DDT 和 BHC 残留物的方法，要求这种方法可以高效快速地检测大多数食品中 BHC 和 DDT 残留量，以满足当前口岸检测中大通量和快速的迫切需求。

1 实验材料与方法1.1 实验材料与实验试剂需要准备标浓度为 1 mL 100 μg DDT 标准品、1 mL μg BHC 标准品进行实验；此外，还需要色谱纯度为 99.5% 的石油醚，温度需要控制在 30 ～60 ℃；色谱纯度为 99.5% 的丙酮，纯度规格为 99.5% 的氯化钠；色谱纯度 99.5% 的己烷、色谱纯度为 99.5% 的乙酸乙酯，以及色谱纯度 99.5% 的环己烷。

土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93批准日期1993-09-01 实施日期1993-09-01土壤质量六六六和滴滴涕的测定气相色谱法GB/T 14550-93Soil quality-Determination of BHC and DDT-Gas Chromatography1 适用范围1.1 本标准适用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。

1.2 本法采用丙酮-石油醚提取，以浓硫酸净化，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。

<1.3 本方法的最低检测浓度为0.00005～0.00487mg／kg。

2 试剂和材料2.1 载气<br><br>氮气，纯度99.99％，经去氧管过滤，氧的含量小于5ppm，氢的含量小于1.0ppm。

2.2 配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料使用的试剂系分析纯，有机溶剂经重蒸，浓缩20倍用气谱测定无干扰峰。

2.2.1 色谱标准样品：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、p，p/-DDE、o，p/-DDT、p，p/-DDD、P，P/-DDT，含量98％～99％，色谱纯。

2.2.2 石油醚，沸程60～90℃。

2.2.3 丙酮(CH3COCH3)。

2.2.4 异辛烷(C8H18)。

2.2.5 苯(C6H6)：优级纯。

2.2.6 浓硫酸(H2SO4)：密度为1.84g／mL。

2.2.7 无水硫酸钠(Na2SOt)：在300℃烘箱中烘烤4h，备用。

2.2.8 硫酸钠溶液：20g／L。

2.2.9 硅藻土：试剂级。

2.2.10 三氯甲烷(CHCl3)。

2.2.11 脱脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后备用。

2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱和填充物(3.6.5)。

2.3.2 涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷(2.2.10)。

3 仪器3.1~3.6省略3.7 试样预处理时使用的仪器3.7.1 样品瓶：适宜的玻璃磨口瓶。

农业部公告第781号－－通过《动物源食品中氯霉素残留量的测定气相色谱－质谱法》等12项标准文章属性•【制定机关】农业部(已撤销)•【公布日期】2006.12.16•【文号】农业部公告第781号•【施行日期】2006.12.16•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】农业管理综合规定正文农业部公告（第781号）根据《兽药管理条例》的规定，《动物源食品中氯霉素残留量的测定气相色谱－质谱法》等12项标准业经专家会议审定通过，我部审查批准，现发布为中华人民共和国国家标准，自发布之日起实施。

特此公告二〇〇六年十二月十六日┌───┬────────────────────────┬────────────┐│序号│标准名称│标准代号│├───┼────────────────────────┼────────────┤│1│动物源食品中氯霉素残留量的测定气相色谱－质谱法│农业部781号公告－1-2006 │├───┼────────────────────────┼────────────┤│2│动物源食品中氯霉素残留量的测定高效液相色谱－串联│农业部781号公告－2-2006 │││质谱法││├───┼────────────────────────┼────────────┤│3│动物源食品中3－甲基喹噁啉－2－羟酸和喹噁啉－2－│农业部781号公告－3-2006 │││羟酸残留量的测定高效液相色谱法││├───┼────────────────────────┼────────────┤│4│动物源食品中硝基呋喃类代谢物残留量的测定高效液相│农业部781号公告－4-2006 │││色谱－串联质谱法││├───┼────────────────────────┼────────────┤│5│动物源食品中阿维菌素类药物残留量的测定高效液相色│农业部781号公告－5-2006 │││谱法││├───┼────────────────────────┼────────────┤│6│鸡蛋中氟喹诺酮类药物残留量的测定高效液相色谱法│农业部781号公告－6-2006 │├───┼────────────────────────┼────────────┤│7│蜂蜜中氟氯苯氰菊酯残留量的测定气相色谱法│农业部781号公告－7-2006 │├───┼────────────────────────┼────────────┤│8│蜂蜜中双甲脒残留量的测定气相色谱－质谱法│农业部781号公告－8-2006 │├───┼────────────────────────┼────────────┤│9│蜂蜜中氟胺氰菊酯残留量的测定气相色谱法│农业部781号公告－9-2006 │├───┼────────────────────────┼────────────┤│10│蜂蜜中氯霉素残留量的测定气相色谱－质谱法（负化学│农业部781号公告－10-2006│││源）││├───┼────────────────────────┼────────────┤│11│牛奶中青霉素类药物残留量的测定高效液相色谱法│农业部781号公告－11-2006│├───┼────────────────────────┼────────────┤│12│牛奶中磺胺类药物残留量的测定液相色谱－串联质谱法│农业部781号公告－12-2006│└───┴────────────────────────┴────────────┘。

全国地下水调查中12种半挥发性必检组分的测定李松;饶竹;宋淑玲【摘要】经过优化组合建立了适用于全国地下水调查中六六六、滴滴涕、苯并[a]芘等12种必检组分测定的分析流程.方法利用正己烷液-液萃取,以气相色谱法(电子捕获检测器)检测11种有机氯组分,高效液相色谱法(紫外、荧光检测器)检测苯并[a]芘.建立了分析过程的质量控制流程程序与质量管理指标范围,确保检测数据达到允许的范围之内.所建分析方法检测限低、精密度好,方法简便、准确,适用于批量样品分析.方法报出限在1.00～1.50 ng/L,8次测定相对标准偏差为2.52%～6.07%,加标回收率为85.3%～106.0%,满足了全国地下水调查评价规范的要求.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2008(027)002【总页数】4页(P91-94)【关键词】半挥发性有机污染物;液-液萃取;气相色谱法;高效液相色谱法;地下水【作者】李松;饶竹;宋淑玲【作者单位】国家地质实验测试中心,北京,100037;国家地质实验测试中心,北京,100037;国家地质实验测试中心,北京,100037【正文语种】中文【中图分类】O656;O657.71;O657.72;X832随着经济的发展，我国地下水遭受污染的形势日趋严峻，生态环境脆弱日益突出。

为了查清全国地下水现状，为地下水可持续利用提供准确可靠数据，2005年我国启动了全国地下水调查评价项目[1]，该项目共筛选出88种有机污染物，其中37项为必测组分。

在37项必测组分中半挥发性组分占了12项：总六六六、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、总滴滴涕、p,p’-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT、六氯苯、苯并[a]芘。

全国地下水污染调查评价规范对上述12种必检组分明确规定了检出限，按照《地下水污染调查评价规范》[1]要求，有机氯农药与苯并[a]芘的检出限应在0.002～0.02 μg/L以下。

食品安全国家标准乳及乳制品中多种有机氯农药残留量的测定气相色谱-质谱/质谱法1 范围本标准规定了乳及乳制品中多种有机氯农药残留量气相色谱-质谱/质谱检测方法。

本标准适用于液态奶、奶粉、酸奶（半固态）、冰淇淋、奶糖等乳及乳制品中α-六六六、β-六六六、林丹、δ-六六六、o,p’-滴滴涕、p,p’-滴滴涕、o,p’-滴滴伊、p,p’-滴滴伊、o,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴滴、甲氧滴滴涕、七氯、环氧七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮、顺式-氯丹、反式-氯丹、氧化氯丹、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐、六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、五氯苯胺、甲基五氯苯基硫醚、灭蚁灵等30种有机氯农药残留量的测定和确证，其它食品可参照执行。

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GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样中的有机氯农药残留用正己烷-丙酮（1+1，体积比）溶液提取，提取液经浓缩后，经凝胶渗透色谱和弗罗里硅土柱净化，用气相色谱-质谱/质谱仪测定和确证，外标峰面积法定量。

4 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的一级水。

4.1试剂4.1.1正己烷（C6H14）：色谱纯。

4.1.2 丙酮（C3H6O）：色谱纯。

4.1.3 二氯甲烷（C2H2Cl2）：色谱纯。

4.1.4 环己烷（C6H12）。

4.1.5 乙酸乙酯（C4H8O2）。

4.1.6 无水硫酸钠（Na2SO4）：650 ℃灼烧4 h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。

4.1.7 氯化钠（NaCl）。

4.2 溶液配制4.2.1 提取液：取适量正己烷和丙酮按体积比1:1进行混合。

4.2.2 凝胶渗透色谱洗脱液：取适量环己烷和乙酸乙酯按体积比1:1进行混合。

生活饮用水中六六六、滴滴涕、六氯苯测定方法的优化王 佳1，王 珊1，郭 爽1，高勤叶1，赵彩会2，李 宏2（1. 陕西秦云农产品检验检测有限公司，陕西 渭南 714000；2. 农业部饲料质量监督检验测试中心（西安），陕西 西安 710016）摘 要： 文章综合现有国标中关于六六六（BHC ）、滴滴涕（DDT ）和六氯苯（HCB ）测定方法，在此基础上，通过改变取样量、萃取剂量、分离程序等进行方法优化和验证，采用时间定性，外标法定量。

实验结果表明，利用InertCap 5石英毛细管柱、电子捕获检测器进行测定，在0.025～0.5 μg/L 添加水平下，六六六、滴滴涕、六氯苯9种物质的平均回收率为92.5%～104.3%，相对标准偏差为0.9%～4.5%，方法检出限为0.01～0.04 μg/L 。

优化后的方法具有试剂用量少，操作简单、快速，灵敏度、回收率、精密度和准确度高等优点，具有实用价值。

关键词： 气相色谱法；电子捕获检测器；有机氯农药中图分类号： X592文献标志码： A DOI ：10.16803/ki.issn.1004 − 6216.2020.02.020Optimization of Determination Methods of BHC, DDT and HCB in Drinking WaterWANG Jia 1，WANG Shan 1，GUO Shuang 1，GAO Qinye 1，ZHAO Caihui 2，LI Hong 2（1. Shaanxi Qinyun Agricultural Products Inspection and Testing Co. Ltd., Weinan 714000, China ；2. Agriculture and RuralMinistry of Feed Quality Supervision, Inspection and Testing Center (Xi'an), Xi'an 710016, China ）Abstract ： In this paper, determination methods of BHC, DDT and HCB in the current national standard are reviewed. The determination methods for BHC, DDT and HCB proposed in this paper are optimized and verified by changing the sampling quantity, the extracting dosage and the separating procedure. And the retention time is used in qualitative detection and the external standard method is used in quantity detection. The experimental results show that the average recovery rates of nine substances for BHC, DDT and HCB are 92.5% ~ 104.3%, and the relative standard deviations are 0.9% ~ 4.5% by using INERTCAP 5 Quartz capillary column and electron capture detector with a reference of 0.025 ~ 0.5μg/L. The limit of detection is 0.01 ~ 0.04 μg/L. The optimized method in this paper has the advantages such as a low reagent dosage, the simple operation, a fast detection, a high sensitivity, a high recovery, and a high accuracy, indicating a practical value.Keywords ： Gas Chromatography ；Electronic Capture Detectors ；Organochlorine Pesticides CLC number ： X592有机氯农药（Organochlorine Pesticides ），简称OCPs ，是一类重要的难降解有机物，具有生物累积性、生物放大和“三致”（致癌、致畸、致突变）作用，分布面极广，特别是在迁移和转化过程中，OCPs 可被生物富集放大，其浓度水平还可能提高数倍至上百倍，对生态环境和人体健康是一种潜在的威胁，因而受到人们的普遍关注，已被列入我国68种环境优先控制污染物黑名单之中[1]，有机氯农药对人体的危害很大，可导致痢疾、伤寒和乳腺癌等疾病[2 − 3]。