己内酰胺的技术进展和市场分析
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０６ ，致 冷水 ０ １ｍ３ ．ｍ３ ．３ 。 １９ ９９年三 条原 料路 线在 生 产 中所 占 比重为 ： 苯法 ５ ％ ，苯 酚法 ２ ％，甲苯法 ２ ％。 ６ ０ ４
世界 各生 产厂 商开 发 的各 种 己 内酰胺 工艺 路
线见 图 １ 。
磷 酸肟
份需进一步脱 氢成环 己酮。采用贵金属催化剂 ， 将苯 酚一 步催 化加 氢生 成环 己酮 ，环 己酮再 与羟
胺反 应转 化成 环 己酮肟 。 ２ １ 传 统工 艺 ． ２ １ １ 苯 酚法 ．．
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朱建芳等 己内酰胺 的技术进展和 市场 分析
３ １
再 氧化 而制 得 。
２ １ ３ 甲苯 法 ．．
意大利 Ｍｏ ｔｄｐ 公 司开 发 了不 副 产 硫铵 的 ｎｅｉｅ 环 己 酮 肟 化 工 艺 ，以பைடு நூலகம்环 己酮 、氨 和 Ｈ２ ２为 原 ０
反应过程中均副产经济价值较低的硫铵 ，大约每 生产 １ 己 内酰胺副 产 ４４ 硫铵 。 ｔ ．ｔ
２ １２ 苯 法 ．．
图 １ 己 内酰 胺 生 产 流 程 框 图
苯法 的环 己酮是 由苯 加氢 制环 己烷 、环 己烷
朱建芳 ：高级工程师。毕业 于华东理工大学燃料化工 系。从 事石油化 工技术和经 济信息调研 和传播 工作 。发表 论文 ３ 余篇。 Ｏ 联 系电话 ：（２ ）５ ７ ０ ６ 。 ０ １ ８ ０ ７７
关 键词 己内酰胺 技术进展 产能 需求
１ 概 述
己内酰胺是重要 的有机化工产品之一 ，分子式 Ｈ１ Ｏ主要用 于生产尼龙 ６ 脂和锦纶纤维 。 １ Ｎ 树
各种己内酰胺生产路线 的工艺指标见表 １ 。
表 １ 各 种 己 内酰 胺 生 产 路 线 的工 艺 指 标
尼龙 ６ 树脂用于单体浇注成型、注射成型和
料 ，在 ６ ～１０ ０ ０ ℃、０ １ ～０ ５ ａ的液相条 件 ．５ ．ＭＰ 下经钛硅分子筛 Ｔ Ｓ一１催化剂作用 ，选择性 地 生成 环 己酮肟 。为提高 环 己酮转 化 率 ，肟化 过 程
分 多步 进 行 ，首 先 过 氧 化 氢 与 环 己 酮 在 质 量 比 ０９ ．５ 叔 丁醇 为溶 剂 的 条件 下 进 行 肟 化反 ．～１ １ 及 应 ，环 己酮 的 转 化 率 小 于 ９ ％。然 后 用 浓 度 为 ５ ０ ０ ％ ～３ 由过 氧 化 氢 和 氨 反 应 而 成 的 羟 胺 ， ．１ ％ 在 ８℃ 和 ０ １ＭＰ 下 继 续 对 残余 的环 己 酮进 行 ５ ．８ ａ 肟 化反应 。最终 环 己酮 的转 化 率 为 ９ ．５ ，环 ９９ ％ 己酮肟 的选 择 性 大 于 ９ ％。但 该 过 程 在 经 济 性 ９ 方面还存在缺陷，限制了其工业化应用 。目前研
拌罐式反应器 中，在钯催化剂作用下 ，于 １０ ７℃
和 １６ ａ 被加 氢 ，转 化 一次 通过 完 成 。环 己 ．ＭＰ 下 烷 一羧酸与发烟硫酸混合并进入多段反应器 ，与
亚硝酰硫 酸反 应 转 化 成 己 内酰胺 。据 该 公 司 ２ ０ 年初公布 的数 据 ，西欧建设 ９ ｋ／ 装 置 ， ０３ ０ｔ ａ 单位投资为 ２ ０ 美元 ／・ 。每公斤物耗为 ：甲 ８０ ｔ 年 苯 １０ｋ ，氨 １１ｋ ，硫 ０ ９ ｇ ．８ ｇ ．４ ｇ ．ｋ ，氢 气 ０ ８ ， ．ｍ３ 硫 酸 铵 （ 出 ）３ ５ ｇ 产 ．ｋ 。每 公 斤 能 耗 为 ： 电 力 ０ ８Ｗｈ ．ｋ ，蒸 汽 １ｋ ，燃 料 气 ０２ ｍ３ １ｇ ．５ ，冷 却 水
苯 酚
Ｌ。 ＿
轻胺
卜 —— ＿ Ｊ
—］
． ． ． ．
１３ ９９年 ，德 国 ＩＧ．ａｂｎ公 司 实 现 了 己 内 ． Ｆ ｒｅ 酰胺 的工业 化 生产 ，其 生产工 艺是 由苯 酚加 氢制 得环 己醇 ，环 己醇脱 氢成 环 己酮 ，环 己酮 和硫 酸 羟胺 反应生 成环 己酮 肟 ，环 己酮肟 再在 发 烟硫 酸
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３ ０
化 工设计 ２ ０ ，７ １ ０７１（）
己 内酰 胺 的技术 进 展 和市 场 分 析
～ ～ 济
朱 建 芳 金 书文 上海 擎督信 息科 技公 司 上海 ２０ ２ ０ １７
摘 要 评述己内酰胺的国内外技术进展、产能和需求现状。
丁 二烯
羰基化 ／ 酯 化
己二 腊
作用下经贝克曼重排反应得到己内酰胺 ，其 中硫
酸羟 胺用 亚硝酸 钠或 硝酸 铵 与亚硫 酸氢 铵反 应 而 成 。在羟胺 制取 、环 己酮 肟化 反应 和贝 克曼 重 排
—
—
—
－ 多步加成卜一 － ｛ ．
氯Ｌ 恒 — Ｌ一
ｔ］ ｌ ＭＡ Ｉ 己内酰胺
甲苯法是将 甲苯氧化制苯甲酸 ，加氢成环 己 烷 羧酸 ，与 亚硝 酰硫 酸反应 生成 己内酰胺 。
典 型 的有 Ｓ Ａ公 司 的己 内酰胺 生 产工 艺 采 ＮＩ 用硝 化级 甲苯 原料 ，甲苯 和空气 进入 反应 器 ，在 １０２ １ ａ 氧化 生 产 苯 甲酸 ，反应 产 品 为 ６ ＂和 ＭＰ 下 （ 苯 甲酸在 甲苯 中 的 ３ ％溶 液 。苯 甲 酸 在连 续 搅 ０
挤 出成型 三种 工艺 生产 的产 品 ，可用 作 汽车 、船 舶 、 电子 电器 、工 业机 械和 日用消 费 品的构件 和 组件 等 。 锦纶 纤维 又可 分为 工业丝 和 民用 丝两 种完 全 不 同 的产 品 ，其 中 民用 丝 主要 用 于制 作 纺 织 品 ， 如 服装 、装饰 织物 、地 毯 、毛毯 、无纺 布等 ，工 业丝 主要 用 于 制 作 轮胎 帘 子 布 、帆 布 、运 输 带 、
目 ，己 内酰胺 生产是从环 己酮合 成开始 前 的 ，原料 为 苯 酚 或 环 己 烷 。环 己 烷 是 优 选 的原
料 ，可生 产 Ｉ 油 （ 己 酮 和 环 己醇 ） 环 ，氧 化 过 程通 常采 用硼 酸 或钴 催 化 剂 ，Ｋ 油 中 环 己醇 组 Ａ
渔网、降落伞等。
２ 国外技术进展
世界 各生 产厂 商开 发 的各 种 己 内酰胺 工艺 路
线见 图 １ 。
磷 酸肟
份需进一步脱 氢成环 己酮。采用贵金属催化剂 ， 将苯 酚一 步催 化加 氢生 成环 己酮 ，环 己酮再 与羟
胺反 应转 化成 环 己酮肟 。 ２ １ 传 统工 艺 ． ２ １ １ 苯 酚法 ．．
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朱建芳等 己内酰胺 的技术进展和 市场 分析
３ １
再 氧化 而制 得 。
２ １ ３ 甲苯 法 ．．
意大利 Ｍｏ ｔｄｐ 公 司开 发 了不 副 产 硫铵 的 ｎｅｉｅ 环 己 酮 肟 化 工 艺 ，以பைடு நூலகம்环 己酮 、氨 和 Ｈ２ ２为 原 ０
反应过程中均副产经济价值较低的硫铵 ，大约每 生产 １ 己 内酰胺副 产 ４４ 硫铵 。 ｔ ．ｔ
２ １２ 苯 法 ．．
图 １ 己 内酰 胺 生 产 流 程 框 图
苯法 的环 己酮是 由苯 加氢 制环 己烷 、环 己烷
朱建芳 ：高级工程师。毕业 于华东理工大学燃料化工 系。从 事石油化 工技术和经 济信息调研 和传播 工作 。发表 论文 ３ 余篇。 Ｏ 联 系电话 ：（２ ）５ ７ ０ ６ 。 ０ １ ８ ０ ７７
关 键词 己内酰胺 技术进展 产能 需求
１ 概 述
己内酰胺是重要 的有机化工产品之一 ，分子式 Ｈ１ Ｏ主要用 于生产尼龙 ６ 脂和锦纶纤维 。 １ Ｎ 树
各种己内酰胺生产路线 的工艺指标见表 １ 。
表 １ 各 种 己 内酰 胺 生 产 路 线 的工 艺 指 标
尼龙 ６ 树脂用于单体浇注成型、注射成型和
料 ，在 ６ ～１０ ０ ０ ℃、０ １ ～０ ５ ａ的液相条 件 ．５ ．ＭＰ 下经钛硅分子筛 Ｔ Ｓ一１催化剂作用 ，选择性 地 生成 环 己酮肟 。为提高 环 己酮转 化 率 ，肟化 过 程
分 多步 进 行 ，首 先 过 氧 化 氢 与 环 己 酮 在 质 量 比 ０９ ．５ 叔 丁醇 为溶 剂 的 条件 下 进 行 肟 化反 ．～１ １ 及 应 ，环 己酮 的 转 化 率 小 于 ９ ％。然 后 用 浓 度 为 ５ ０ ０ ％ ～３ 由过 氧 化 氢 和 氨 反 应 而 成 的 羟 胺 ， ．１ ％ 在 ８℃ 和 ０ １ＭＰ 下 继 续 对 残余 的环 己 酮进 行 ５ ．８ ａ 肟 化反应 。最终 环 己酮 的转 化 率 为 ９ ．５ ，环 ９９ ％ 己酮肟 的选 择 性 大 于 ９ ％。但 该 过 程 在 经 济 性 ９ 方面还存在缺陷，限制了其工业化应用 。目前研
拌罐式反应器 中，在钯催化剂作用下 ，于 １０ ７℃
和 １６ ａ 被加 氢 ，转 化 一次 通过 完 成 。环 己 ．ＭＰ 下 烷 一羧酸与发烟硫酸混合并进入多段反应器 ，与
亚硝酰硫 酸反 应 转 化 成 己 内酰胺 。据 该 公 司 ２ ０ 年初公布 的数 据 ，西欧建设 ９ ｋ／ 装 置 ， ０３ ０ｔ ａ 单位投资为 ２ ０ 美元 ／・ 。每公斤物耗为 ：甲 ８０ ｔ 年 苯 １０ｋ ，氨 １１ｋ ，硫 ０ ９ ｇ ．８ ｇ ．４ ｇ ．ｋ ，氢 气 ０ ８ ， ．ｍ３ 硫 酸 铵 （ 出 ）３ ５ ｇ 产 ．ｋ 。每 公 斤 能 耗 为 ： 电 力 ０ ８Ｗｈ ．ｋ ，蒸 汽 １ｋ ，燃 料 气 ０２ ｍ３ １ｇ ．５ ，冷 却 水
苯 酚
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１３ ９９年 ，德 国 ＩＧ．ａｂｎ公 司 实 现 了 己 内 ． Ｆ ｒｅ 酰胺 的工业 化 生产 ，其 生产工 艺是 由苯 酚加 氢制 得环 己醇 ，环 己醇脱 氢成 环 己酮 ，环 己酮 和硫 酸 羟胺 反应生 成环 己酮 肟 ，环 己酮肟 再在 发 烟硫 酸
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化 工设计 ２ ０ ，７ １ ０７１（）
己 内酰 胺 的技术 进 展 和市 场 分 析
～ ～ 济
朱 建 芳 金 书文 上海 擎督信 息科 技公 司 上海 ２０ ２ ０ １７
摘 要 评述己内酰胺的国内外技术进展、产能和需求现状。
丁 二烯
羰基化 ／ 酯 化
己二 腊
作用下经贝克曼重排反应得到己内酰胺 ，其 中硫
酸羟 胺用 亚硝酸 钠或 硝酸 铵 与亚硫 酸氢 铵反 应 而 成 。在羟胺 制取 、环 己酮 肟化 反应 和贝 克曼 重 排
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－ 多步加成卜一 － ｛ ．
氯Ｌ 恒 — Ｌ一
ｔ］ ｌ ＭＡ Ｉ 己内酰胺
甲苯法是将 甲苯氧化制苯甲酸 ，加氢成环 己 烷 羧酸 ，与 亚硝 酰硫 酸反应 生成 己内酰胺 。
典 型 的有 Ｓ Ａ公 司 的己 内酰胺 生 产工 艺 采 ＮＩ 用硝 化级 甲苯 原料 ，甲苯 和空气 进入 反应 器 ，在 １０２ １ ａ 氧化 生 产 苯 甲酸 ，反应 产 品 为 ６ ＂和 ＭＰ 下 （ 苯 甲酸在 甲苯 中 的 ３ ％溶 液 。苯 甲 酸 在连 续 搅 ０
挤 出成型 三种 工艺 生产 的产 品 ，可用 作 汽车 、船 舶 、 电子 电器 、工 业机 械和 日用消 费 品的构件 和 组件 等 。 锦纶 纤维 又可 分为 工业丝 和 民用 丝两 种完 全 不 同 的产 品 ，其 中 民用 丝 主要 用 于制 作 纺 织 品 ， 如 服装 、装饰 织物 、地 毯 、毛毯 、无纺 布等 ，工 业丝 主要 用 于 制 作 轮胎 帘 子 布 、帆 布 、运 输 带 、
目 ，己 内酰胺 生产是从环 己酮合 成开始 前 的 ，原料 为 苯 酚 或 环 己 烷 。环 己 烷 是 优 选 的原
料 ，可生 产 Ｉ 油 （ 己 酮 和 环 己醇 ） 环 ，氧 化 过 程通 常采 用硼 酸 或钴 催 化 剂 ，Ｋ 油 中 环 己醇 组 Ａ
渔网、降落伞等。
２ 国外技术进展
