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核磁共振波谱法 PPT课件

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《核磁共振波谱法》PPT课件

《核磁共振波谱法》PPT课件

采样间隔
扫描次数
选择适当的采样间隔，以确保谱图的准确 性和分辨率。
增加扫描次数可以提高谱图的信噪比，但 也会增加实验时间。因此，需要权衡信噪 比和实验时间，选择适当的扫描次数。
定性分析与定量分析
定性分析
通过比较已知样品和未知样品的NMR谱图，确定未知样品的组成和结构。
定量分析
通过测量样品中不同组分的峰面积或峰高，计算各组分的含量。需要建立标准 曲线或使用内标法进行定量分析。
样品稳定性
确保样品在NMR实验过程中保 持稳定，避免由于化学变化导 致谱图失真。
样品溶剂
选择适当的溶剂，以保证样品 的溶解和稳定性，同时避免对
NMR谱图产生干扰。
实验参数的选择与优化
磁场强度
脉冲宽度
根据实验需求选择适当的磁场强度，以提 高检测灵敏度和分辨率。
选择合适的脉冲宽度，以获得最佳的信号 强度和分辨率。
《核磁共振波谱法》ppt课件
汇报人：可编辑 2024-01-11
目录
• 核磁共振波谱法概述 • 核磁共振波谱法的基本原理 • 核磁共振波谱仪 • 核磁共振波谱法的实验技术 • 核磁共振波谱法的应用实例
01
核磁共振波谱法概述
定义与原理
定义
核磁共振波谱法是一种利用核磁共振现象进行物质结构和动力学研究的分析方法 。
化学位移是由于不同化学环境中的原子核受到不 同程度的磁场扰动，导致其能级分裂的差异。
通过测量化学位移，可以推断出原子核所处的化 学环境，进而确定分子的结构。
耦合与裂分
当两个或多个相邻的原子核相互作用 时，它们之间的能级会发生耦合，导 致谱线裂分。
通过分析裂分的谱线，可以进一步解 析分子内部的相互作用和结构信息。

第十四章-核磁共振波谱法_PPT课件

第十四章-核磁共振波谱法_PPT课件
13
讨论:
共振条件： 0 / H0 = / (2 ) （1）对于同一种核 ，磁旋比 为定值， H0变，射频频率变。 （2）不同原子核，磁旋比 不同，产生共振的条件不同，需要 的磁场强度H0和射频频率不同。 （3） 固定H0 ，改变（扫频） ，不同原子核在不同频率处发 生共振。也可固定 ，改变H0 （扫场）。扫场方式应用较多。
19
由于屏蔽常数很小，不同化学环境的氢核的共振频 率相差很少，习惯上用核共振频率的相对差值来表 示化学位移，符号为δ，单位为ppm
若固定磁场强度H0，扫频：
(pp ) m 试 标 样 标 准 准 160 标 准 160
若固定照射频率0 ，扫场：
(pp)m H标准 H试样 160
H标准
20
例：
若磁场强度1.4092T；温度300K；则高低能态的1H核数比：
n e 0.99999 高
6.62 3 31.1034 14 .2 3.68 18 1020 8 3 13.400092
n低
低能态的核数仅比高能态核数多十万分之一
15
当高能态核数等于低 能态核数，不会再有 射频吸收，NMR信 号消失，此谓饱和。
22
相对标准：A.四甲基硅烷 Si(CH3)4 （TMS） B.以重水为溶剂的样品，因TMS不溶于水， 可采用4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠(DSS)
与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 TMS=0
为什么用TMS作为基准? a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b.屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； c.化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。
1/2, 3/2, 5/2… I=1/2, 1H, 13C, 15N I=3/2, 1B, 79Br

核磁共振波谱法讲义课件

核磁共振波谱法讲义课件

环境科学中的应用
总结词
核磁共振波谱法在环境科学中也有重要的应 用。
详细描述
核磁共振波谱法可用于研究环境中的污染物 和天然有机物。通过测量水中、土壤中、大 气中有机污染物的核磁共振信号，核磁共振 波谱法能够提供关于污染物的种类、浓度和 分布的信息。此外，核磁共振波谱法还可用 于研究天然有机物（如腐殖质）的组成和降
多维核磁共振技术
多维核磁共振技术是一种通 过使用多个频率和磁场分量 来解析核磁共振信号的技术
。
通过多维核磁共振技术，可 以获得更丰富的化学位移信 息和耦合常数信息，从而更
好地解析分子结构。
多维核磁共振技术被广泛应 用于有机化学、材料科学等 领域，对于研究有机分子结 构、材料组成等具有重要意 义。
06 核磁共振波谱法实验操作演示
药物代谢与动力学研究
总结词
核磁共振波谱法在药物代谢与动力学研 究中具有广泛的应用。
VS
详细描述
核磁共振波谱法可用于研究药物在体内的 代谢过程和动力学行为，进而揭示药物的 作用机制和药效。通过测量药物分子在不 同时间点的代谢产物和浓度，核磁共振波 谱法能够提供关于药物吸收、分布、代谢 和排泄的重要信息，有助于新药开发和优 化治疗方案。
耦合常数
测量相邻原子核间自旋作用的强度和方向，揭示分子结构中的空间构型和相互作用。
04 核磁共振波谱法的实验技术应用
CHAPTER
有机化合物的结构鉴定
要点一
总结词
核磁共振波谱法是一种常用的实验技术，可用于有机化合 物的结构鉴定。
要点二
详细描述
核磁共振波谱法是一种基于核自旋磁矩的实验技术，通过 测量原子核在磁场中的共振频率来确定分子的结构。在有 机化合物的结构鉴定中，核磁共振波谱法可用于确定分子 中各原子的连接方式和化学环境，进而推断出分子的三维 结构。常见的核磁共振波谱法包括一维和二维核磁共振谱 ，其中二维核磁共振谱能够提供更丰富的结构信息。

仪器分析第8章核磁共振PPT

仪器分析第8章核磁共振PPT
24
8.2 理论核磁共振的产生 8.2.3 经典力学-进动模型(precession)
•当带正电荷的、且具有自旋量子数的核会产 生磁场，该自旋磁场与外加磁场相互作用， 将会产生回旋，称为进动(Procession)，如下 图．进动频率与自旋核角速度及外加磁场的 关系可用Larmor方程表示：
0 2 0 B0
18
➢对氢核来说，I=1/2，其m值只能有 21/2+1=2个取向： +1/2和-1/2．也即表示H 核在磁场中，自旋轴只有两种取向： 与外加磁场方向相同，m=+1/2，磁能级 较低； 与外加磁场方向相反，m=-1/2，磁能级 较高．
19
自旋量子数为1/2的核的能级分裂：
20
8.2.2 量子力学处理核磁共振的产生
➢总之，无论从何种模型看，核在 磁场中都将发生分裂，可以吸收一 定频率的辐射而发生能级跃迁．
27
8.2.4 不同核的NMR
核
天然同位素
存在比(%)
1H
99.98
13C
1.1*
19F
100
31P
100
14N
99.63
15N
0.37*
17O
0.037*
*天然丰度越低，测定越困难。
B0 = 2.35T E (J) (MHz)
第8章 核磁共振波谱法 (NMR)
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
8.1 概述 8.1.1 什么是核磁共振 8.1.2 NMR发展简介
1
第8章 核磁共振波谱法 (NMR) 8.1 概述
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 8.1.1 什么是核磁共振

现代仪器分析 第六章 核磁共振波谱法PPT课件

现代仪器分析 第六章 核磁共振波谱法PPT课件
❖核磁共振波谱(NMR spectrum)：以 核磁共振信号强度对照射频率(或磁 场强度)作图所得图谱。
❖核磁共振波谱法：利用核磁共振波 谱进行结构（包括构型、构象）测定 、定性及定量的方法。
第一节 概 述
核：磁性质的原子核 磁：外加磁场 共振：吸收射频辐射产生核自旋能
级跃迁，产生NMR信号
研究的对象是处于强磁场中原子核对射频辐射的吸收
③
H0=0
E＝
h
2
H
0
m＝+1/2
I (I 1) I (I 1)
I＝1/2核的能级分裂
ω0 = 2πν0 = γH0 ν0 = γH0/ (2π)
h 0
E
h 2
H0
0
2
H0
第 三 节 核磁共振波谱仪
（一）主要组成及部件的功能
共振吸收法是利用原子核在磁场中，能级跃迁时核磁矩方 向改变而产生感应电流，来测定核磁共振信号。
结论：质量数和电荷数两者或其一为奇数时，才有非零的核自 旋量子数。
I = 0 时，P = 0，原子核无自旋现象 I≥ ½ 时，原子核有自旋现象
Ｉ＝1/2的原子核
11H ,
163C,
199F ,
175N ,
P 31
15
原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁 矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物 的主要组成元素。
2、物理化学研究方面 可以研究氢键、分子内旋转及测定反应速率常数等。
第一节 概 述
3、在定量方面 可以测定某些药物的含量及纯度检查。
4、医疗与药理研究 由于核磁共振具有能深入物体内部，而不破坏样品的特点，因 而可进行活体研究，在生物化学药品方面也有广泛应用。如酶 活性、生物膜的分子结构、癌组织与正常组织鉴别、药物与受 体间的作用机制等。近年来，核磁共振成像仪，已用于人体疾 病的诊断。

核磁共振波谱学习课件(共88张PPT)可修改文字

核磁共振波谱学习课件(共88张PPT)可修改文字
大，屏蔽弱，共振需要 的磁场强度小，在低场出现， 图左侧。
= [(样 - TMS)/ TMS ] ×106
二、影响化学位移的因素
1．电负性--去屏蔽效应
与质子相连元素的电负性越 强，吸电子作用越强，价电子偏 离质子，屏蔽作用减弱，信号峰 在低场出现。
电负性对化学位移的影响
H 3 C B H 3 r C 2 C B H C 3 r (C 2 H ) 2 B H C r 3 (C 2 H ) 3 B H
备的超导线圈；在低温4K，处于超导状 态；磁场强度>100 T
开始时，大电流一次性励磁后，闭合 线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变； 温度升高，“失超”；重新励磁。 超导核磁共振波谱仪：
200～400MHz；600～800MHz。
（2）试样中加入几滴D2O，摇荡片刻，试样中的–OH或 –NH2基中的1H被重氢D交换。 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响。 (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数 m ＝－1/2。 谱图解析与结构确定步骤 （1）偶合常数（ J 值）相等 通常两组相互偶合的峰都是相应“内侧”峰偏高，而“外侧”峰偏低，在偶合信号的强峰上画一对相应的斜线，形成屋顶形状。 两种进动取向不同的氢核之间的能级差： 恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅里叶变换获得一般核磁共振谱图。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 磁各向异性是指质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象。 为什么1H比6H的化学位移大？ （2）试样中加入几滴D2O，摇荡片刻，试样中的–OH或 –NH2基中的1H被重氢D交换。 超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈； 方向相同，核所感受到的实际磁场 B有效 大于外磁场。 傅里叶变换核磁共振波谱仪需要纯试样品 1 mg 。

仪器分析-核磁共振波谱法ppt课件


一般过程是：样品置于样品管中，并插入 磁场中，样品管以一定的速度旋转，经波 谱仪扫描后，接收器获得核磁共振信号， 经一系列检波、放大后，显示在示波器和 记录仪上，得到核磁共振谱。一张核磁共 振谱图一般都经过N次（100次左右）重复 扫描，在计算机中累加得到，这样可以提 高信噪比。 优点：价格较低，稳定易操作，适合化学 工作者例行分析。
γ B0
ν共振= 2π (1-σ ) ⑨ 由上式可知，同种原子核（ 1H核）由于所 处的化学环境不同，亦即受到核外电子屏 蔽作用不同,其共振频率各不相同，共振吸 收峰将分别出现在NMR谱的不同频率区域

或不同磁场强度区域，此即为化学位移。 若固定照射频率进行扫场，则σ 大的1H核 出现在高磁场处，σ 小的1H核出现在低磁 场处。据此，我们可以进行氢核结构类型 的鉴定（即有机化合物结构鉴定）。 2.化学位移的表示方法 尽管同一分子中不同类型的1H核，共振频 率各有差异，但差异不大，相对于B0或ν0 来说，仅为百万分之十左右，对其绝对值 的测量难以达到所需要的精度。

ห้องสมุดไป่ตู้
标准物质TMS的特点：TMS即四甲基硅烷 （Tetramethyl Silane） ① TMS中12个氢化学环境相同，在NMR谱 中只给出一个尖锐的单峰，易辨认。 ② TMS与一般有机物相比，氢核外围的电 子屏蔽作用较大，共振吸收峰位于高场端。 一般有机物的1H谱或13C谱峰大都出现在 TMS峰的左边。 ③ TMS化学性质稳定，沸点低，便于回收 ④ 在1H谱或13C谱中都规定δ TMS=0。

故实际工作中是采用测定相对值来表示， 即以某标准物质的共振峰为原点，测定样 品中各质子共振峰与原点的相对距离，这 种相对距离就称为化学位移(chemical shift)。 IUPAC建议，化学位移一律采用位移常数δ 值表示 ：

核磁共振波谱PPT课件


H C C H
H
δ =5.28
δ =3.57
H
H
δ =3.99
..
C H OCH3
C H
H C C H
O C CH3
H
δ =5.50
乙烯醚
p-π 共轭
乙烯酮 π -π 共轭
四、氢键效应
H H C C H H O H O C C H H
正丁烯-2-醇 δ 1% 1 纯液体 5
H 小, δ 大, H0 低
NMR信号
无
有 有 有
11B 5 1H 1 35Cl
原子核 12C 16O 32S 6 8 16
13C 6 17 19F 9 15N 7 31P 15 33S 16 79Br 81Br 17O 35 35 8 2H 1 14N 7
3/2 5/2… 1,2,3
具有自旋角动量(p)的核在自旋时会产生核磁矩(μ) :
五、各种环境中质子的化学位移
酚-OH
醇-OH 硫醇-SH 氨-NH2 羧酸-OH
HO Ar
C OH
C SH
O C OH
C NH2
H
醛
杂环 芳香 烯
O
C H
H N
N
H
H
C CH2
C H
醇、醚
炔
O CH
H2 O C
C CH
O CH3
δ/ppm
12
11
S CH3
10
9
N CH3
8
7
6
5
4
O
3
C CH3
2
射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR
测定有机化合物的结构，1H NMR─氢原子的位置、环境以 及官能团和C骨架上的H原子相对数目） 与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究 的对象是处于强磁场中的原子核自旋能级对射频辐射的吸收。 2. 发展历史 1924年：Pauli 预言了NMR的基本理论，即：有些核同时具 有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂；
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共振条件： 0 = H0 / (2 )
三、核磁共振的条件：
1. 核有自旋(磁性核) 2. 外磁场,能级裂分 3. 电磁波的频率 必须等于核的进 动频率 ：
γH 0 ν0 = 2π
三、核磁共振的条件：
讨 论
(1) 对于同一种核 ，磁旋比 为定值， H0改变，
射频频率 变；
(2) 不同原子核，磁旋 比 不同，产生共振 的条件不同，需要的
磁场强度H0和射频频
率不同。
四、核的弛豫：
不同能级上分布的核数目可由Boltzmann 定
律计算：
Ei E j Ni E h exp exp exp Nj kT kT kT
6.626 1034 100.00 106 J s s 1 Ni exp 0.999984 23 1 Nj JK K 1.38066 10 298
有（2I+1）种取向：
(一)自旋核在外磁场中的自旋取向与能级分裂
两能级间的能量差与磁场强度H0成正比, 也与核的磁旋比γ有关：
γhH 0 ΔE = 2π
(二) 自旋核在外磁场中的进动
原子核的运动状态 除了自旋外，还要附 加一个以外磁场方向 为轴线的回旋。
这种回旋运动称为 拉摩尔进动(Larmor precession)。
(二) 自旋核在外磁场中的进动
1 由于 I = ，故 2
ΔE = 2 μH 0
在外磁场的作用下，自旋核能级发生 裂分：
(二) 自旋核在外磁场中的进动
对于氢核，能级差： E= 2H0 （磁矩）
产生共振需吸收的能量：E= H0 = h 0
由拉摩尔进动方程：0 = 2 0 = H0 ;
一、化学位移的产生
由于核外电子云的屏蔽作用，使原子核 实际受到的磁场作用减小，为了使氢核发 生共振，必须增加外磁场的强度以抵消电 子云的屏蔽作用。
我们将由屏蔽作用所引起的共振时磁 场强度的移动现象称为化学位移。
一、化学位移的产生
a no shielded nuclei
b
shilded nuclei
偶数 偶数 奇数
偶数 奇数
0 1, 2, 3, …
无 有 有 有
均匀 不均匀 均匀 不均匀
1/2 奇数或偶数 3/2, 5/2, …
一、原子核的自旋与磁矩
讨
论
1. 所有的偶偶核(质子和中子数均为偶数的
16 32 原子核)，例如 12 、 、 等， ＝ ，没 C I 0 O S 6 8 16
有自旋现象；
a 是赤裸的核，共振时的磁场强度为H1； b 是屏蔽的核，共振时的磁场强度为H2； H2＞H1
H1
H2
一、化学位移的产生
核外电子对核的屏蔽作用以屏蔽常数σ表示：
H = H 0 (1 －σ )
屏蔽作用的大小与核外电子云密切有关，电 子云密度越大，屏蔽作用也越大，共振时所需的 外加磁场强度也越强。而电子云密度又和氢核所 处的化学环境有关，与相邻的基团是斥电子的还 是吸电子等因素有关。
2. 自旋量子数I ≥1的原子核：
I＝1的有： H 、 N ；
3 11 35 79 81 I＝ 的有： B、 Cl、 Br、 Br； 2
2 14
一、原子核的自旋与磁矩
5 17 127 I＝ 的有： O、 I ； 2
这类原子核的核电荷分布可看作是一 个椭圆体，电荷分布不均匀。它们的共振 吸收常会产生复杂的情况。 1 1 13 19 ： 自旋量子数 ＝ 的原子核 I 3. H ， C， F
(generalization)
μ = γP
第二节
基
本
原
理
一、原子核的自旋与磁矩
若原子核存在自旋，自旋核的角动量P为：
h P= I ( I + 1) 2π 式中h为Plank常数，I 为自旋量子数。
原子核的磁矩μ与核自旋角 动量P成正比关系： μ = γP

一、原子核的自旋与磁矩
质量数 原子序数 I NMR信号 电荷分布
仪器分析——第十六章
Hale Waihona Puke Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy
第一节
概
述
在强磁场的作用下,一些具有某些磁性 的原子核的能量可以裂分为2个或2个以 上的能级。如果此时外加一个能量,使其 恰等于裂分后相邻2个能级之差,则该原 子核就可能吸收能量(称为共振吸收),从 低能态跃迁至高能态,而所吸收能量的数 量级相当于频率范围为0.1～100MHz的 无线电波。
第三节
化
学
位
移
一、化学位移的产生
根据核磁共振的基本方程：
对于同种类的原子核，例如氢核，γ为 定值，若外磁场强度一定，例如14100高 斯，则共振吸收频率为60MHz。也就是说 试样中的氢核有相同的共振吸收频率，产 生一个单一的峰。
γH 0 ν0 = 2π
一、化学位移的产生
实际上，每个原子核都被不 断运动着的电子云所包围。当 氢核处于磁场中时,在外加磁 场的作用下，电子的运动产生 感应磁场，其方向与外加磁场 相反，因而外围电子云起到对 抗磁场的作用，这种对抗磁场 的作用称为屏蔽作用。
31
2
P等 这些核可当作一个电荷均匀分布的球体
二、核磁共振现象
(一)自旋核在外磁场中的自旋取向 与能级分裂 由于氢核带正电荷 ，转动时产生的磁场 方向可由右手螺旋定 则确定，由此可将旋 转的核可作是一个小 的磁铁棒。
(一)自旋核在外磁场中的自旋取向与能级分裂
当置于外磁场 H 0 中时，相对于外磁场，
(二) 自旋核在外磁场中的进动
进动时有一定的频率，称为拉摩尔频 率。自旋核的角速度 ω0，进动频率 ν 0 与外加磁场强度H0的关系为：
ω0 = 2πν0 = γH 0
式中γ是各种核的特征常数，称为磁旋 比，各种原子核有它的固定值。
(二) 自旋核在外磁场中的进动
能量低
能量高
μH 0 ΔE = I
提高外磁场强度和降低工作温度可使低能态的核 数相应增加，从而提高NMR信号的灵敏度。
四、核的弛豫：
饱和(saturated)——高低能态核数相等，
不再有射频吸收，共振信号完全消失的现象 弛豫(relaxtion)——高 自旋－晶格弛豫 能态的核以非辐射的 方式释放能量回到低 能态的过程。 自旋－自旋弛豫