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480g／L毒死蜱水乳剂的配方研究第31卷第3期2009年6月世界农药WorldPesticides?43?480g/L毒死蜱水乳剂的配方研究倪素美,林桂榕,陈映(福建省南平威尔生化科技有限公司,福建福州350002)摘要:对国内未见报道的480g/L毒死蜱水乳剂配方的组成和制各方法进行了介绍.通过配方组成合理筛选,有效地解决了毒死蜱水乳剂常贮析水问题,并从冷贮,热贮,常贮性能等进行实验研究,结果表明:该配方几乎不分解,从而确定了该水乳剂的最佳配方.关键词:毒死蜱;水乳剂;析水:分解中图分类号:TQ453.2+2文章标志码:A文章编号:1009.6485(2009)03—0043.03毒死蜱作为世界农药销售前100位的化合物,主要通过触杀,胃毒及熏蒸3种作用方式控制害虫.杀虫谱可与甲胺磷相比,但是毒性比甲胺磷低很多,属于中等毒性,在有机磷杀虫剂中又属于低等毒性.水乳剂也称浓乳剂,是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散在水中形成的农药制剂.外观为不透明的白色牛奶乳状液,粒径通常为0.7～20p.m,比较稳定的平均粒径为1.5～3.5哪.与乳油相比,水乳剂不用或少用有机溶剂,因而可以避免生产和贮运过程中的燃烧和爆炸,且无难闻的气味,并对眼睛刺激性小,减少了对环境的污染,大大提高了对生产,贮运和使用者的安全性.它的助剂使用量为2%～10%,与乳油相当,成本比乳油和微乳剂低,但是药效要比同含量的乳油制剂好.目前毒死蜱水乳剂主要用于防治水稻稻纵卷叶螟和苹果蚜虫.因此,笔者进行了480g/L毒死蜱水乳剂的配方研究.1实验部分1.1原料及规格毒死蜱:浙江新农化工股份有限公司提供,含量97%;溶剂:二甲苯,溶剂油,丙酮,环己酮,NMP,DMSO,甲醇:乳化剂:农乳500#,农乳600#,农乳700#,1600#,NP一10,T)aP.10,EL-40,WELL.102,WELL一106中一种或一种以上;抗冻剂: 乙二醇,丙二醇,甘油,尿素;增稠剂:黄原胶,CMC,白炭黑;消泡剂:有机硅消泡剂.以上助剂均为工业品,WELL一102,,ⅣELL.106为本公司自制的乳化剂.1.2方法1.2.1水乳剂的制备按照配方设计要求,先用溶剂溶解原药,然后加入乳化剂,抗冻剂,增稠剂,构成油相,接着在搅拌的状态下,慢慢加入水,体系逐渐变稠,当达到最稠时(即转相点),减缓搅拌速度,最后将剩余的水补足,加入消泡剂,高剪切机剪切约30rain(转速约3000r/min)~得到水乳剂,并测定乳液的稳定性. 1.2.2质量指标外观:白色粘稠流动液体;乳液稳定性:200倍稀释稳定性:按GB3776.3.83农药乳化剂乳化性能测定方法进行;pH值:按GB/T1600—93农药pH 值测定方法进行;低温稳定性:按《农药规格质量标准汇编》¨】附录1进行;高温稳定性:按《农药规格质量标准汇编》附录1进行;抗冻性:样品密封后于0～一10℃冷藏,12h后取出,在室温下放置,结块或浑浊现象渐渐消失,能恢复透明状态.反复试验3次,重复性好.2结果与分析2.1溶剂对制剂稳定性影响由于毒死蜱原药常温下是固体,需要选择溶剂将毒死蜱原药制成低温下也能稳定的有机溶液.溶剂的选择标准包括,对毒死蜱原药溶解度要好,用量低,理化性质稳定,不易挥发等.根据毒死蜱的结构及理化性质,选择了二甲苯,环己酮,甲醇,乙醇,正丁醇,正辛醇几种溶剂进行试验,结果溶解度前三位分别为:二甲苯>环己酮>甲醇,其中甲醇介电常数为31怛J,极性很强.鉴于,水乳剂本身为热力学不稳定体系,易出现破乳分层,而二甲苯为常规溶剂,价廉易得,溶解度最好,所以选择了二甲苯作为该配方的溶剂.通过试验,考查二甲苯的用量对毒死蜱水乳剂的析水稳定性的影响,如下表.44?世界农药第31卷表l二甲苯的用量对制剂稳定性的影响从表1可以看出,480g/C毒死蜱水乳剂的溶剂二甲苯,使用20%为最佳用量,二甲苯的用量偏多和偏少都会导致常贮析水或者析油.2.2乳化剂对制剂稳定性影响农药水乳剂是将不溶于水的油相乳化分散于水中,这就需要适宜的乳化剂.其作用是降低表面和界面张力,将油相乳化分散成微小油珠,悬浮于水中形成均匀的乳状液.因此乳化剂的选择在水乳剂配方研究中至关重要.表2为多种乳化剂对毒死蜱稳定性影响的情况.表2乳化剂对制剂稳定性的影响从表2可以看出,当单个使用单体时,农乳600#, NP.10的200倍稀释稳定性合格,但热贮后都分层,农乳600#,NP一10复配后也没有明显的改善.当乳化剂改为WELL.106时,冷热贮稳定性合格,但是常贮会析水.只有当二甲苯用量为20%时,乳化剂用8%WELL一102稳定性最好,480g/L毒死蜱水乳剂常温贮存不析水.这说明,乳化剂的选择非常重要.2-3抗冻剂对制剂稳定性的影响对常规的抗冻剂乙二醇,丙二醇,甘油,尿素进行试验比较,结果发现,乙二醇和丙二醇均可以作为480g/L毒死蜱水乳剂的抗冻剂,丙二醇具有助表面活性作用但是价格高,因此可根据实际情况选用. 2,4水质对制剂稳定性影响水质对水-~t,N的影响主要是水中的Ca,Mg会破坏非离子表面活性剂的亲水亲油平衡,从而导致水乳剂稳定性变差【3】,这样会给实际生产和使用带来较大不便.笔者通过配方组成的优化选择使扩大其对水质的适应性,具体如表3.表3水质对制剂稳定性的影响试验表明,水质硬度对该制剂稳定性有一定的影响,但不是很大.因此,在生产过程中使用自来水即可满足要求,可使生产成本进一步降低.2.s优惠配方及相关性能测定2.5.1优惠配方毒死蜱480g/t,(约43.5%)第3期倪素美等:480gL毒死蜱水乳剂的配方研究?45? 二甲苯WELLL一102乙二醇/丙二醇增稠剂消泡剂水20%8%5%0%~o.2%0.1%补齐2.5.2热贮稳定性将480g/L毒死蜱水乳剂在(54主2)℃恒温箱中贮存14d,在贮存前后用液相色谱法测定毒死蜱的含量,结果见表4.表4480g/L毒死蜱水乳剂热贮稳定性实验结果从表4可以看出,该水乳剂热贮后平均分解率在0.12%,低于国标要求5%.而且热贮前后产品的外观与乳液稳定性均无明显差异.2.5.3抗冻稳定性在不同的低温条件下,将试样冷冻12h,结果见表5.试验表明在一10℃以下,试样出现冻结,但恢复室温后,其仍能恢复为白色粘稠流动液体,且在水中乳液稳定性合格.表5480g/L毒死蜱水乳剂抗冻稳定性实验结果2.5.4经时稳定性将试样装安培瓶密封,自然条件下长期贮存.观察制剂外观随时间的变化情况,结果见表6.表6480g/L毒死蜱水乳剂经时稳定性实验结果2.5.5具体质量指标表7480g/L毒死蜱EW的质量指标项目指标外观:乳液稳定性(2o0倍,pH值低温稳定性高温稳定性抗冻性白色粘稠流动液体合格5—7合格合格合格表7为按优惠配方配制样品的质量指标.3讨论(1)根据成本估算,480g/L毒死蜱水乳剂成本比40%毒死蜱乳油和微乳剂都低,每吨成本约降低1500～2000元.以年产500t计算,可增利润75～100万元,因而具有更好的市场竞争力.水乳剂用有机溶剂少,对环境污染较小,具有较高的经济效益,社会效益和生态效益(2)水乳剂是一种农药新剂型,原药加水稀释后在水中分散的粒子比乳油更细,这增强了农药对昆虫和植物细胞的渗透性,提高吸收率,从而提高了防治效果和农药的利用率,因此药效比乳油效果好.根据480g/L毒死蜱水乳剂的实验结果看,该剂型稳定,保存期与乳油相当;而从4O%毒死蜱水乳剂防治苹果蚜虫田间药效试验来看,其药效不仅比同含量的乳油制剂好,而且还可以解决毒死蜱乳油喷药后造成果实表面不光滑的问题【4J.因此,水乳剂的推广应用前景广阔.参考文献【l】赵欣昕,候宇凯主编.农药规格质量标准汇编[M】.北京:化学工业出版社,2002..7.【2】程能林主编溶剂手册[M】.北京:化学工业出版社,2002:526.(下转第47页1第3期李会芹等:新型除草剂助剂甲酯化棉籽油乳剂的研究由表2可知,其低温稳定性和热贮稳定性均合表3田问药效试验(以33%菜草通乳油为例)由此可见,在同等防效的情况下,甲酯化棉籽油可降低除草剂用量l/4~1/3;在同等除草剂用量下可提高防效25%～35%,同时对作物安全.3结论研究表明甲酯化棉籽油具有分子量小,渗透性高,能显着增加棉籽油的亲脂特性等.其生物降解性好,毒性低,对作物药害小,对除草剂非靶标生物毒性小,并且对除草剂的增效作用大,较植物油本身增效作用更为明显.本方案已进行实践验证,并用于工业化生产,取得了很好的经济效益.ANewHerbicideAdjuvant:MethylEsterfiedCottonseed0ilEmulsionLIHui-qin,QIHui-qin,LIPeng,WANGXiu—fang (ShandongHuayangTechnologyCo.,Ltd.,Taian271411,China)Abstract:Thispaperintroducedakindofnewherbicideadjuvant—themethylesterfiedcottonseedoilemulsion,andits preparationandqualityindex.Keywords:shellestermeltcottonseedoilemulsion;adjuvant;preparationmethod(上接第45页)[3】徐妍,江才鑫等.不同影响因子对苯醚甲环唑微乳剂理化性质的影响[J】.农药,2007,46(4):243.245.【4】齐秀玲,王会民等.40%毒死蜱水乳剂防治苹果蚜虫田间药效试验[J】l山西果树,2006(3)StudyonthePrescriptionof480g/LChlorpyrfosEWNISu—mei,LINGui-rong,CHENYing (FujianNanpingWellBio—chemicalTechnologyCo.,Ltd.,Fuzhou350002,China) Abstract:Thecompositionandpreparationof480g/LchlorpyrfosEWwhichhasneverbeenr eportedisdescribedinthispaper.Bythescreenofcomponentofprescription,theproblemofseparatingoutwaterof chlorpyrfosEWin stabilityofnaturalstoragehasbeenworkedouteffectively. Fromthestudyofexperimentofstabilityunderhot,cold andnaturalstorageandSOon,theoptimalprescriptionof480g/LchlorpyrfosEWwhichnearl yhasn'tdecompositioniSchosen.Keywords:chlorpyrfos;EW;separateoutwater;decomposition。
水乳剂作业指导书1、水乳剂的定义及特点农药水乳剂(Emulsion in water，EW)是不溶于水的原药液体或原药溶于有机溶剂(不溶于水)所得的液体油珠分散于水中的悬浮体，外观为不透明的乳状液.水乳剂以水为介质，不用或少用有机溶剂，通过选择适当的助剂将农药有效成分乳化分散于水中。
该类制剂具有生产简便,制剂成本低,环境兼容性好等优点，是一种能较好发挥乳油剂型优点，同时又能克服其不足的理想替代剂型。
2、配方组成液体农药或配制的有机溶液%：1~60；乳化剂%：4~12；抗冻剂%：5~8；消泡剂%：0.1~0.2；增稠剂%：0.1~0.2；防腐剂%：适量；去离子水补齐100%。
3、配样顺序：1、将液体农药或配制的有机溶液与乳化剂、防冻剂、增稠剂搅拌混合均匀。
2、将上述溶液慢慢倒入水中，在充分搅拌下（转数为3000r/min,搅拌时间为15分钟）得到乳白色液体。
4、配方筛选1、溶剂 常用的溶剂有甲苯、二甲苯等苯类溶剂。
2、乳化剂 农药水乳剂中，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将油相分散乳化成微小油珠，悬于水相中，形成乳状液。
乳化剂在油珠表面有序排列成膜，极性一端向水，非极性一端向油，依靠空间阻隔和静电效应，使油珠不能合并和长大，从而使乳状液稳定化。
为方便用户膜的结构、牢固和致密程度以及对温度的敏感性决定着水乳剂的物理和化学稳定性。
3、增稠剂 增稠剂一般提高水乳剂的稳定性，在常温条件下不分层或仅分出水线。
一般选用黄原胶、硅酸镁铝、羧甲基纤维素钠等。
4、抗冻剂为提高低温稳定性，可向水乳剂中加入抗冻剂。
常用的抗冻剂有乙二醇、丙二醇、尿素、硫酸铵等。
5、稳定性试验1、乳液稳定性试验取0.5毫升微乳剂放入100毫升标准硬水中，在30度水中放置一小时后，上无浮油下无沉淀为合格。
2、热贮稳定性试验在（54±2）℃恒温箱中贮存14d，相对分解率<5%,在贮存前后分别用高效液相色谱分析有效成份的含量，相对分析误差为±1%。
1%【水乳剂】甲维盐（国内首创）1%水乳剂甲维盐是我公司科研人员历经八年科研攻关试验开发成功，由甲维盐原药与食品级添加剂经独特工艺复配制成，是一种高效、光谱、绿色无毒害微生物源杀虫剂。
经农业部指定的（江苏省农科院植保所、国家新农药大田药效新乡实验基地、昆明市植保植检站、河北省农药鉴定所）两年四地田间试验证明，本品与相同稀释倍数的1%乳油甲维盐或稀释倍数低一倍的1.8%阿维菌素乳油相比，不仅对鳞翅目害虫的杀虫活性有明显提高，对抗药性极强的小菜蛾仿效可达95%以上！且速效性好、药效期更长。
克服了苯类有机溶剂对人类及环境的危害，真正的达到了国家级绿色农业生产的要求，居国内领先水平，国内首家独创！1.名称剂性状主剂：中文通用名：甲胺基阿维菌素苯甲酸盐（简称甲维盐）辅助剂：助悬剂、润滑剂、防冻剂、分散剂、渗透剂。
理化理性：水剂甲维盐制剂为淡蓝色透明、半透明液体；热贮及冷融性能稳定，无沉淀、絮状物和分层现象，可任意加水稀释：PH值为5.5左右。
2.产品特点2.1高效光谱：对棉铃虫、玉米螟、小菜蛾、卷叶蛾、粘虫、、、鳞翅目害虫仿效可达95%以上。
2.2双重杀虫：本品主要是胃毒作用，并兼有触杀作用。
2.3持效期长：本品可渗透到目标作物的表皮，形成了有效的贮存层，比乳油及微乳持效时间长。
2.4抵御抗性：使用本品后害虫不易产生抗药性，与其它农药无交换抗性，对于使用其它农药产生抗药性的害虫仍有很高效的致死率。
3.作用机理作用机理为：增强神精递质如谷氨酸盐和氨基丁酸的作用，从而使大量氯离子进入神精细胞，扰乱神精传导、使细胞丧失功能。
幼虫接触药剂后很快停止进食，发生麻痹。
4.毒性主剂甲维盐毒性是母体阿维菌素的六分之一，附剂均为食品添加剂，水含量90%以上，经河北省卫生检测中心对大鼠、家兔、豚鼠急性试验报告表明：根据农药急性经口、经皮毒性分级标准，经口微毒，经皮低毒；家兔皮肤刺激反映值为0，属无刺激性；对豚鼠皮肤致敏率为0%，根据农药皮肤致敏率强度分级标准，属弱致敏性。
30%肟菌酯·啶菌恶唑水乳剂配方研发及应用水乳剂也称浓乳剂，由不溶于水的液体原药或固体原药溶于有机溶剂混合制得的液体再与乳化剂混合所形成的微小液滴分散于水中形成粒径为数微米的乳状液制剂。
它与用水稀释后形成乳状液的乳油不同，系乳状液的浓溶液。
通常有效成分1%～60%，乳化剂2%～10%。
与乳油相比，水乳剂用水代替了有机溶剂，制剂的成本大幅度下降；也降低了农药制剂的毒性，且具有闪点高，不易燃烧，对人和环境安全，在农作物上的残留少以及药效好等优点。
肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。
具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水?_刷、持效期长等特性。
对1，4-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。
对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。
对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全。
由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快、加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。
肟菌酯主要用于茎叶处理，保护活性优异，且具有一定的治疗活性，且活性不受环境影响，应用最佳期为孢子萌发和发病初期阶段，但对黑星病各个时期均有活性。
啶菌恶唑为甾醇合成抑制剂杀菌剂，对病害具有保护和治疗作用，并有良好的内吸杀菌作用，具有广谱杀菌活性，与目前广泛使用的杀菌剂作用机制不同，也不存在交互抗性。
应用在离体情况下，对植物病原菌有极强的杀菌活性。
通过叶片接种防治黄瓜灰霉病，在125～500mg（a.l.）/L的浓度下防治效果在90.67%～1O0%之间。
本品乳油对小麦、黄瓜白粉病也有很好的防治作用，在125～500mg（a.i.）/L的浓度下对黄瓜白粉病的防治效果在95%以上，对白粉病的杀菌活性与腈菌唑基本相似，高于三唑酮。
水乳剂、微乳剂、可溶性液剂和乳油的基本配方及比较标签：基本配方分类：剂型研究2006-09-26 19:19 水乳剂、微乳剂、可溶性液剂和乳油的基本配方及比较EW 水乳剂ME微乳剂SL可溶性液剂EC乳油农药原药√√√√溶剂油（或甲苯、二甲苯）* ——————√极性溶剂————√——增溶剂——√√——乳化剂√√√√微观结构乳化微粒溶胀的胶束分子溶液遇水呈乳化微粒外观一般牛奶状透明或半透明液状透明液状透明液态对环境的影响安全较安全严重严重*注：对固体农药在制备ME、EW前需用少量溶剂油配制成药液。
异氟尔酮1.物质的理化常数国标编号 ----CAS号： 78-59-1中文名称：异佛尔酮英文名称： Isophorone；学名： 3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexen-1-one别名：1,1,3-三甲基环己烯酮分子式： C9H14O；(H3C)2CCH2COCHCCH3CH2外观与性状：水白至淡黄色液体，带有薄荷香味分子量： 138.23蒸汽压： 0.133kPa/38℃闪点：84℃熔点： -8.1℃沸点：215.2℃溶解性：微溶于水，易溶于多数有机溶剂密度：相对密度(水=1)0.9230；相对密度(空气=1)4.77稳定性：稳定危险标记：主要用途：用作油类、树胶、树脂、漆、硝基纤维的溶剂及化学合成中间体2.对环境的影响一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛、粘膜和皮肤有刺激作用。
人接触后有烦躁感觉。
本品沸点较高，在生产实际中未见严重中毒或慢性中毒报告。
二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。
对粘膜、皮肤刺激性强。
急性毒性：LD502330mg/kg(大鼠经口)；2000mg/kg(小鼠经口)；1500mg/kg(兔经皮)；人吸入228mg/m3×1小时眼鼻粘膜受损危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
