水乳剂、微乳剂、可溶性液剂和乳油的基本配方及比较

农药常用剂型及其对原药的要求
任庆华-制剂办公室
备注：
设计和选择一个农药剂型要考虑很多因素。

1.农药活性物质的理化性质。

形态、熔点、溶解度、挥发性、水解稳定性、热稳定性等物理化学性质，是决定农药加工成哪种剂型的最主要因素。

如易溶于水的可加工成水剂，但是某些农药在水中稳定性差，则不能加工成该剂型，可加工成固体剂型或油相剂型。

2.农药活性物质的生物活性和作用方式。

农药的加工剂型要和该活性成分的作用机理和作用方式相协调，以提高生物活性。

3.靶标生物的生物特性。

每种有害生物都有其本身的生物特性。

一种原药可以加工成多种剂型用来防治某一有害生物，但是其中必有一种的防治效果相对较好。

如，防治柑橘蚧壳虫，以渗透性强的油剂或者乳油效果最好。

4.使用技术的要求。

使用方式、使用目的、使用环境的不同要求，决定了不同的剂型。

如超低容量喷雾应选择油剂或高浓度乳油。

5.剂型的安全性、环保性和剂量转移的问题
当然，要成功推出一个农药产品还要考虑剂型加工成本、市场竞争力、以及产品寿命等众多因素。

因此，农药活性物质选择适合的剂型是一个多学科相关联的问题，是必须经过多方面研究和实验得出的。

但是在决定农药加工剂型的众多因素中，最先考虑也是最主要和最基本的就是活性成分的物理和化学性质。

农药水基性制剂的综述一农药水基制剂概述水基性制剂是以水作为介质或稀释剂的一类农药加工剂型。

这类剂型具有低药害、低毒、易稀释、不易燃易爆、易使用、易计量和对环境保护有利的特点，其主要剂型包括有可溶液剂、水剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂等。

1. 1可溶液剂(souble liquid, SL)、水剂( Agueous solution, AS)」可溶液剂是农药效成分和助剂溶解在适宜的水溶性有机溶剂中加工而成的均相、透明的液体制剂，有效成分以分子或离子状态分散在介质中，用水稀释后形成真溶液使用。

其组分包括农药有效成分、溶剂(水或与水互相混溶的有机溶剂)、农药助剂(表而活性物质如乳化剂，分散剂、增溶剂等)。

水剂和可溶液剂都是以水作为分散介质，可溶液剂的介质是水与有机溶剂的互溶物或只有水溶性有机溶剂。

水剂是可溶性液剂的一种特例。

目前，两者都是农药基本剂型之一，产品多、用途广，在发达国家的农药销售中占有很大份额，推广使用吨位大，市场前景广阔。

在国内也是如此，近几年的发展速度很快，而且其发展空间很大。

1. 2悬浮剂(Suspension Concentrates, SC)它是水基性制剂中发展最快、可加工的农药活性成分最多、加工工艺最为成熟、相对成本较低和市场前景非常好的新剂型。

农药活性成分的固体粒子既可在油相中悬浮(油悬浮剂)，也可在水相中悬浮(水悬浮剂)。

农药悬浮剂是农药有效成分和分散剂润湿剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂等分散在基质水中而形成的高分散、稳定的悬浮体。

农药悬浮剂的发展已愈来愈显示出其巨大的潜力和广阔的前景，其发展呈迅速上升态势。

它多以水为分散介质，不溶或微溶于水的固体原药经研磨粉碎，并借助表而活性剂及其他助剂的作用，使之均匀分散，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的比较稳定的液固相体系。

与乳油相比，可避免使用大量的有机溶剂;与可湿性粉相比，在加工和使用时则无粉尘飞散飘移;对人畜的毒性和刺激性都比较低，并能减轻对作物的药害，更不会因有机溶剂而在贮藏运输过程中燃烧，安全性较高;对用户和整个环境所造成的危险性减少到相当低的程度。

中国农药剂型名称及代码原母药原药TC母药TK液体剂型水剂AS微囊悬浮剂CS 可分散液剂DC 乳油EC水乳剂EW微乳剂ME油剂OL悬浮剂SC可溶液剂SL超低容量剂UVL 滴加液MA固体剂型干悬浮剂DF粉剂DP细粒剂FG颗粒剂GR大粒剂GG微粒剂MG可溶性粒剂SG 可溶性粉剂SP 水分散粒剂WG笔剂CA可湿性粉剂WP可溶性片剂WT用于种子处理的剂型干拌种剂DS悬浮种衣剂FS种衣剂SD湿拌种剂WS其他剂型气雾剂AE块剂BF缓释剂BR电热蚊香液EL电热蚊香片EM电热蚊香浆ET烟剂FU乳膏GS压缩气体制剂GA 丸剂PT毒饵RB喷射剂SF片剂TA追踪粉TP熏蒸剂VP主要剂型一、乳油EC二、微乳剂ME三、水乳剂EW四、可湿性粉剂WP五、可溶性粉剂SP六、水分散粒剂WG一、乳油（一）、乳油的概念乳油是农药基本剂型之一，它是由农药原药按规定比例溶解在有机溶剂（如苯、甲苯）中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体，加水形成稳定的乳状液。

优点：加工过程简单、设备成本低、配制技术容易掌握，有效成分含量高，储存稳定性好，使用方便，药效高。

缺点：使用大量的易燃、有毒有机溶剂，加工储运安全性差，使用时气味大，对环境相容性差。

因此乳油的发展方向是高浓度乳油，部分代替有机溶剂的水基型制剂。

（二）、乳油的加工工艺1、组分及要求：凡是液态或在常用有机溶剂中易溶解的农药原药一般均可加工成乳油；对水溶性较强的原药，加工成乳油较为困难，需使用助溶剂。

原则上，乳油含量越高越经济。

溶剂对原药起稀释和溶解作用，要求对原药溶解度大，与原药相容性好，来源丰富成本低，闪点高，常用溶剂如:苯、甲苯、二甲苯等芳烃类化合物。

乳化剂是乳油配方筛选的关键，常用复配乳化剂，多为非离子型与阴离子型十二烷基苯磺酸钙的混合乳化剂。

助剂能提高溶剂对原药的溶解能力，常用的如醇类、酮类、乙酸乙酯。

2、工艺流程及主要设备：工艺流程：主要设备：（1）调制釜，这是加工乳油的主要设备，它是一种带夹套的搪玻璃反应釜或不锈钢反应釜，釜上装有搅拌器、电动机、变速器和冷凝器。

关于水乳剂，乳油，微乳剂的问题补充从效果上看，微乳剂好于水乳剂好于乳油。

而且乳油因含有大量的有机溶剂，污染环境，并且乳油主要采用甲苯及二甲苯做为溶剂，比之其它两种有更高的易燃，易爆和中毒危险，所以自09年以后，不再颁发农药乳油产品批准证书。

但由于乳油在其稳定性，存贮性以及运输性有优势，现在还在生产。

用量：
关于三种制剂的使用差别主要体现在农业生产上，由于乳油制剂中含有大量的有机溶剂，往往对幼嫩的花果有加重药害的作用，所以在幼苗和花果期限制乳油的使用，但作为除虫应用效果差别不大。

由于现阶段效果差别不能量化，因此同一药品按同一用量使用。

水乳剂的组成：
有效成分、溶剂、乳化剂或分散剂、共乳化剂（0.2%-5%）、pH 调节剂、防冻剂、消泡剂、抗微生物剂、增稠剂、着色剂和气味调节剂，生产厂商会根据实际需要选用不同的配方。

关于水乳剂EW的研究开发要点高效水基化农药新剂型工业化技术开发研究进展冷阳关键词：农药剂型、成果、应用、环境安全摘要：本文以联合国农药剂型开发中心的科研成果及应用为线索，综述了我国当前水基化农药剂型的开发近况。

提出了关于EW、ME、SL的应用、鉴别和环境安全评价、水悬浮制剂体系中分子长大现象及抑制、我国种衣剂配方中原药框架结构亟待改进、纳米材料技术的应用等制剂创新中深层次的共性问题，并结合作者近年来的科研实践进行了阐述。

本文提出的观点和建议仅供交流和参考。

1、概况至2004年，全球共有近800种农药活性物质，其中约有300种作为主要产品。

共有80种不同的农药剂型，按产品计，约有2000种不同的制剂产品。

上个世纪80年代以来，由于环境安全、食品安全的推动，其中水基化农药新剂型的研究开发飞速发展。

至2004年水基化农药新剂型的主要品种发展情况如下：1999-2004年全球安全的农药新剂型发展统计（从总数2000种农药剂型统计）剂型涉及的活性物质品种增长1999/2000 2003-2004SC 212 275 30%EW 28 36 28%SE 9 15 67%CS 17 24 41%WG 116 167 44%FS 28 37 32%在我国，约有2600家农药企业，生产能力达78万吨/年，有效成分的种类约580种，制剂能力达10 0万吨/年以上，每年新增的登记品种约2000个。

至2004年处于登记有效期的品种约6000多个（含卫生用药）。

2002年以来，随着石油化工资源的紧缺，水基化农药新剂型的发展得到明显加速，其开发情况如下：1998-2004年我国农药水基化新剂型的发展情况（按6500个制剂规格统计，含卫生用药）年份制剂 1998年 2002年 2004年合计其中国企业其中外国企业悬浮剂 95 125 284 214 70水分散粒剂 1 48 70 29 41水乳剂 13 22 72 58 14微乳剂 4 38 94 94 -悬乳剂 17 4 40 39 1微囊剂 1 9 11 5 6种衣剂 38 68 110 92 18联合国农药剂型开发中心按照我国政府的农药发展规划，多年来一直从事水基化农药新剂型的研究和工程化开发，并取得了一系列可喜的成果。

浅谈水乳剂与微乳剂的区别水乳剂EW介绍概念：不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的一种农药制剂，外观为不透明的乳状液主要组分：有效成分：1%—60%；乳化剂3%~10%，其余加水补足至100% 技术关键：重点解决制剂的外观稳定性和化学稳定性优点：1）、与乳油EC相比：用水代替了大量有机溶剂，节省了有机溶剂降低了农药制剂的毒性对人和环境安全闪点高，不易燃烧减少了在农作物上的残留所用的乳化剂量与乳油中的相当，但却节省了大量的有机溶剂药效相当或稍好于乳油（同等含量的制剂）2）、与微乳剂ME相比：水乳剂用的乳化剂比微乳剂（一般15%—20%）要少得多，成本低廉加工水乳剂的农药有效含量比微乳剂要高可达40%—60%大量极性助溶剂（如酮和醇类）的加入减少了他们对环境的污染成本低开发现状及前景EW是用水作为介质代替大部分或全部有机溶剂，通过向体系提供机械能（如高剪切和均质等）在表面活性剂（即乳化剂）的作用下，制得液滴直径低于2um，外观呈乳白色，用水稀释时与EC倒入水中形成的外观并无不同的液体制剂，为了保证水乳剂剂型产品质量和一定的货架寿命，必须解决水乳剂剂型长期贮存期间的物理稳定性问题，需要选择合适的乳化剂（最好是专用乳化剂）和使用高剪切和均质等专用设备。

微乳剂(ME)介绍概念：是由一种或一种以上液体以液珠形式均匀分散在另一种不相溶的液体中形成的分散体系，当分散项分散粒径达到0.001—0.1um 时，乳状液体就变成透明或半透明的均相液体组成：是由基质水和农药有效成分、油在表面活性剂或助表面活性剂（乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂）的作用下，自发形成的各相同性、光学透明或半透明的热力学稳定的分散体系优势：1）、液滴细微，促进向植物组织内部渗透2）、稳定性好，在热力学上属稳定体系3）、高的传递效率(较高的表面活性剂浓度所致)4）、安全性好5）、经济性好。

农药液体制剂讲解水剂AS是有效成分或其盐的水溶液制剂，药剂（分散相／溶质）以分子或离子状态分散在水（介质／溶剂）中的真溶液制剂。

可溶性液剂SL是均一、透明的液体制剂，用水稀释后，形成真溶液，也就是说，药剂亦是以分子或离子状态分散在介质中。

SL的组成：活性物质、溶剂、助剂。

SL外观是透明的均一液体，用水稀释后活性物质成分子状态或离子状态存在，且稀释液仍然是均一透明的液体。

它的表面张力要求在50mN／m以下。

产品常温存放两年，液体不分层、不变质，仍保持原有的物理化学性质以保证药效的发挥。

1．有效成分2．水分的测定3．酸碱度测定3．3溶液稳定性制剂（在54℃±2℃，14d后），用CIPAC标准D水在30℃±2℃下稀释静置18h后，过45um筛，只能有痕量沉淀和可见固体颗粒。

3．4持久起泡性，特定时间下，泡沫毫升数，4．稳定性4．10℃稳定性（在0℃±2℃，7d后），固体／液体的分离物＜0．3ml4．2快速贮存稳定性（54℃±2℃，14d后）如需要还要测定杂质，碱度或pH值范围等5．与水互溶性5．1试剂和仪器标准硬水：342mg／L。

量筒（100ml）、移液管、恒温水浴。

5．2试验步骤用移液管吸取5ml试样，置于100ml 量筒中，用标准硬水稀释至刻度，搅拌均匀，将此稀释液置于30℃±1℃水浴中，如稀释液均一，无析出物为合格。

微乳剂ME是一个自发形成的热力学稳定之分散体系。

狭义的微乳剂定义为由油组分－水－表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的、胀大了的胶团分散体系。

广义上定义为透明或半透明经时稳定的分散体系。

微乳剂的性质如下。

（1）外观为透明均匀液体。

（2）液滴微细其半径一般在0．01～0．1μm之间（3）物理稳定性好组成合适的微乳剂不会发生液滴凝聚作用，而且加热时液滴增大的过程是可逆的1．有效成分———农药原药（1）有效成分的种类和要求①有效成分在水中的稳定性及防分解措施②生物活性生物活性要好，且水的存在不会影响药效结果。