环烯醚萜类
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环烯醚萜类衍生物
环烯醚萜类衍生物环烯醚萜类衍生物是一种天然有机化合物，其分子结构中含有环烯醚和萜环结构。
这类化合物分布较为广泛，存在于植物、菌类、海洋生物等中，具有广泛的生物活性和药理作用。
一、环烯醚萜类衍生物的化学结构特征环烯醚萜类衍生物的分子结构具有两个核心骨架：环烯醚骨架和萜环骨架。
其中，环烯醚骨架是六元环，其中一个环碳上有一个环烯基（环氧丙烷），而萜环骨架则是由四个五元环和一个六元环构成，呈现出多样的萜环型式。
这两个骨架构成了环烯醚萜类衍生物的基本结构。
二、环烯醚萜类衍生物的生物活性环烯醚萜类衍生物具有广泛的生物活性，包括抗癌、抗菌、抗病毒、免疫调节等多种生理活性。
因其特殊结构，环烯醚萜类化合物能与很多底物形成强烈的非共价作用，从而对底物具有特异性选择性。
三、环烯醚萜类衍生物的药理作用1、抗癌作用环烯醚萜类衍生物的抗癌作用表现在多个方面。
例如，与癌细胞表面配体结合作用、抑制癌细胞生长和分裂、干扰不同细胞周期、诱导癌细胞凋亡、抵御肿瘤侵袭和转移等。
研究表明，环烯醚萜类衍生物可以有效治疗多种恶性肿瘤，如前列腺癌、肺癌、大肠癌等。
2、抗菌作用环烯醚萜类衍生物对多种病原菌具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、流感病毒等。
研究表明，环烯醚萜类化合物可以与细胞膜表面的蛋白质结合，对细菌膜造成严重损伤，并抑制其生长和繁殖。
3、免疫调节作用环烯醚萜类衍生物还可以调节机体免疫系统，增强机体免疫力，抑制炎症反应。
研究表明，环烯醚萜类化合物可以调节T细胞、B细胞等免疫细胞的功能，在治疗某些自身免疫性疾病方面具有潜在应用前景。
四、总结环烯醚萜类衍生物具有多种生物活性和药理作用，目前已成为天然药物发现的新热点。
研究表明，在环烯醚萜类衍生物的基础上，可以设计和合成多样性更高、更具特异性和选择性的环烯醚萜模拟物，挖掘和发掘其更多生物活性和药理作用，为新药物研发提供了一种新思路。
环烯醚萜类化合物的提取分离纯化和含量测定方法研究进展
环烯醚萜类化合物的提取分离纯化和含量测定方法研究进展首先，环烯醚萜类化合物的提取方法是研究的重点之一、目前广泛采用的提取方法有溶剂提取、超声波提取和微波辅助提取等。
其中，溶剂提取是常用的方法，通过选择适当的溶剂，对于提取环烯醚萜类化合物具有较高的效果。
超声波提取利用超声波的机械作用和热效应，可以更快速地提取环烯醚萜类化合物。
微波辅助提取则是在微波辐射的作用下，利用溶剂的温度升高和快速挥发，加速环烯醚萜类化合物的提取过程。
其次，对于分离纯化环烯醚萜类化合物的方法也有很多研究。
常用方法有柱层析法、高速计分离技术和液液萃取法等。
柱层析法是常用的方法之一，通过选择适当的填料和溶剂，可以将不同极性的环烯醚萜类化合物进行分离。
高速计离技术是一种快速高效的方法，通过在高速计离仪中进行离心操作，可以快速分离环烯醚萜类化合物。
液液萃取法则是通过溶剂的选择性从复杂的混合溶液中提取目标化合物。
最后，对于环烯醚萜类化合物含量的测定方法也有很多研究。
常用的方法有高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱法（GC）和质谱法等。
其中，HPLC是常用的测定方法之一，通过选择适当的色谱柱和检测器，可以对环烯醚萜类化合物进行定量测定。
GC法则是通过气相色谱仪进行测定，主要用于研究环烯醚萜类化合物的挥发性和稳定性。
质谱法则是通过质谱仪进行测定，可以对于环烯醚萜类化合物进行结构的鉴定和定量。
综上所述，对于环烯醚萜类化合物的提取、分离纯化和含量测定方法的研究是目前的研究热点。
未来随着技术的不断发展，对于环烯醚萜类化合物的提取、分离纯化和含量测定方法也会不断进步，为研究和开发环烯醚萜类化合物的应用价值提供更好的支持。
环烯醚萜苷名词解释
环烯醚萜苷名词解释
1 什么是环烯醚萜苷
环烯醚萜苷（cyclitolglycoside）是一类多糖样植物激素，具有非常重要的生物活性，能够影响植物生长、发育和形态的发育过程。
这类物质大多都以葡萄糖为底物形式存在，其结构特征主要包括6个芳香环和1个碳环，其具体构造为结构保守的含糖化合物。
2 环烯醚萜苷的作用
环烯醚萜苷在植物体内有着重要的生理功能。
它可以作为激素发挥作用，促进植物的生长、发育和形态发育等；它还可以抑制植物的生长，从而抑制花芽的分化，下降植物的生长率；此外，由于它们具有显著的抗氧化性，还可以增加植物的抗病虫和耐氯除草剂的能力。
此外，由于环烯醚萜苷具有明显的抗病毒、抗氧化、抑制癌症增殖以及抗乙酸磷等各种活性，也有着广泛的应用，可以用于制糖、食品添加剂、化妆品、保健品等多个领域。
3 环烯醚萜苷的营养
环烯醚萜苷中的营养成分丰富，其中的糖类含量较高，可以作为人类的一种天然补充糖来源，可以满足一定数量的活动能量需求；此外，环烯醚萜苷中还含有大量的维生素和氨基酸，如维生素E、维生素K、烟酸、膳食纤维等，可以提供营养，还能有效抗氧化、增强机体免疫力，促进健康饮食。
环烯醚萜类成分分析
7
开剂。
7
木质素类成分分析
例：定量分析－高效液相色谱法测定五味子中五味子醇甲的含量
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-水（65:35 ）为流动相；检测波长250nm。理论板数按五味子醇甲峰计算应不低于2000。 对照品溶液的制备 取五味子醇甲对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含 0.3mg的溶液，即得。 供试品溶液的制备 取五味子粉末（过三号筛）约0.25g，精密称定，置20ml容量瓶 中，加甲醇约18ml，超声处理（功率250w，频率20kHz）20分钟，取出，加甲醇至 刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 8 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，测定， 即得。
4
香豆素类成分分析
三、含量测定 1．可见-紫外分光光度法 适合测定总香豆素的含量和纯化后单体香豆素的
含量 2. 薄层扫描法 利用香豆素具有紫外吸收或产生荧光的特性，直接进行吸收扫
描或荧光扫描测定 3．荧光光度法 4．高效液相色谱法 5．气相色谱法 某些分子量小、具有挥5 发性的香豆素类成分
5
木质素类成分分析
9
9
环烯醚萜类成分分析
二、定性鉴别
1．化学反应法 环烯醚萜苷元具有半缩醛结构，化学性质较活泼，对酸碱试
剂敏感，与酸、碱共热都能发生分解、聚合、缩合、氧化等反应，形成不同颜
色的产物，可用于定性鉴别。
（1）与氨基酸的反应：游离的环烯醚萜苷元与氨基酸类物质加热，即显红色
至蓝色，最后生成蓝色沉淀。
（2）与铜盐的反应：环烯醚萜苷的冰醋酸溶液中加少量铜盐，加热后能产生
蓝色。
10
10
环烯醚萜类成分分析
3）与Shear试剂（盐酸1体积与苯胺15体积混合液）的反应：能与吡喃衍生物 产生特有的颜色，如车叶草苷与Shear试剂反应，产生黄色→棕色→深绿色的 变化。 （4）Weiggering法：新鲜药材的1%盐酸溶液浸提液与Trim-Hill试剂（冰醋酸 10ml、0.2%硫酸铜水溶液1ml、浓硫酸0.5ml混合溶液）加热后产生颜色。
开剂。
7
木质素类成分分析
例：定量分析－高效液相色谱法测定五味子中五味子醇甲的含量
色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-水（65:35 ）为流动相；检测波长250nm。理论板数按五味子醇甲峰计算应不低于2000。 对照品溶液的制备 取五味子醇甲对照品适量，精密称定，加甲醇制成每1ml含 0.3mg的溶液，即得。 供试品溶液的制备 取五味子粉末（过三号筛）约0.25g，精密称定，置20ml容量瓶 中，加甲醇约18ml，超声处理（功率250w，频率20kHz）20分钟，取出，加甲醇至 刻度，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 8 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，测定， 即得。
4
香豆素类成分分析
三、含量测定 1．可见-紫外分光光度法 适合测定总香豆素的含量和纯化后单体香豆素的
含量 2. 薄层扫描法 利用香豆素具有紫外吸收或产生荧光的特性，直接进行吸收扫
描或荧光扫描测定 3．荧光光度法 4．高效液相色谱法 5．气相色谱法 某些分子量小、具有挥5 发性的香豆素类成分
5
木质素类成分分析
9
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环烯醚萜类成分分析
二、定性鉴别
1．化学反应法 环烯醚萜苷元具有半缩醛结构，化学性质较活泼，对酸碱试
剂敏感，与酸、碱共热都能发生分解、聚合、缩合、氧化等反应，形成不同颜
色的产物，可用于定性鉴别。
（1）与氨基酸的反应：游离的环烯醚萜苷元与氨基酸类物质加热，即显红色
至蓝色，最后生成蓝色沉淀。
（2）与铜盐的反应：环烯醚萜苷的冰醋酸溶液中加少量铜盐，加热后能产生
蓝色。
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环烯醚萜类成分分析
3）与Shear试剂（盐酸1体积与苯胺15体积混合液）的反应：能与吡喃衍生物 产生特有的颜色，如车叶草苷与Shear试剂反应，产生黄色→棕色→深绿色的 变化。 （4）Weiggering法：新鲜药材的1%盐酸溶液浸提液与Trim-Hill试剂（冰醋酸 10ml、0.2%硫酸铜水溶液1ml、浓硫酸0.5ml混合溶液）加热后产生颜色。
天然环烯醚萜类化合物研究进展
对环烯醚萜类化合物近年的研究成果进行概述，为基于环烯醚萜类化合物的新药发现和药物设计提供参考。
关键词：环烯醚萜类；结构分类；构效关系；生物活性；抗肿瘤
中图分类号：R284
文献标志码：A
文章编号：0253 - 2670(2011)01 - 0185 - 10
Advances in studies on natural iridoids
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 1 期 2011 年 1 月
·185·
天然环烯醚萜类化合物研究进展
董天骄 1，崔元璐 1*，田俊生 1，姚康德 2
1. 天津中医药大学中医药研究院 现代中药发现与制剂技术教育部工程研究中心，天津 2. 天津大学材料科学与工程学院，天津 300072
化合物115结构见图2coohho10hochoh1113roh14ohcoohho15环烯醚萜类化合物结构figchemicalstructuresiridoids12从藏药抱茎獐牙菜swertiafranchetianasmith中分离得到2个环烯醚萜苷分别命名为senburiside16senburisideiv17此类物质c7位所连苯甲酰基的间位羟基上连有一个间羟基苯甲酰基该羟基与一分子的葡萄糖成苷环烯醚萜母体的c1从唇形科植物eremostachysglabraboiss中分离得到个环烯醚萜苷分别为69epi8oacetylshanzisidemethylester1859epipenstemoside1959epi78didehydropenstemoside20
环烯醚萜类化合物在自然界广泛存在，多见于 木犀科、马鞭科、茜草科、龙胆科、玄参科、唇形 科等双子叶植物中，具有多种生物活性，如保肝、 利胆、神经保护作用、抗肿瘤、抗炎、治疗糖尿病 及其并发症等作用。近年来，研究发现环烯醚萜类 成分还具有抑制 DNA 合成的作用。曾有文献对其 化学结构与生物活性进行综述[1]。本文将结合近 10 年研究成果，从环烯醚萜类化合物的结构类型、构 效关系、生物活性等方面综述其研究进展，为系统 地研究环烯醚萜类化合物结构，及基于环烯醚萜类 化合物的新药发现和药物设计提供参考。
环烯醚萜类化合物结构式
环烯醚萜类化合物结构式环烯醚萜类化合物是一种具有独特结构的天然化合物，它们在植物界中广泛存在，并且具有多种生物活性。
本文将介绍环烯醚萜类化合物的结构式及其特点。
一、环烯醚萜类化合物的结构特点环烯醚萜类化合物是一种由碳、氢和氧组成的有机化合物，其结构特点如下：1．环状结构：环烯醚萜类化合物具有一个环状结构，其中包含多个碳原子。
这个环状结构是该类化合物的基本骨架。
2．醚键：在环烯醚萜类化合物中，碳原子和氧原子之间通过醚键连接，形成一种称为“碳-氧键”的化学键。
这种醚键是该类化合物的特征之一。
3．羟基：在环烯醚萜类化合物中，氧原子通常会连接一个或多个羟基基团。
这些羟基基团可以赋予该类化合物一定的水溶性和生物活性。
4．烯键：在某些环烯醚萜类化合物中，碳原子之间通过双键连接，形成一种称为“碳-碳双键”的化学键。
这种烯键可以增加该类化合物的稳定性。
二、环烯醚萜类化合物的生物活性环烯醚萜类化合物具有多种生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗菌、抗肿瘤等。
这些活性与该类化合物的化学结构密切相关。
例如，某些环烯醚萜类化合物具有很强的抗氧化能力，可以清除自由基并保护细胞免受氧化损伤。
此外，该类化合物还具有抗炎作用，可以减轻炎症反应并缓解疼痛。
三、环烯醚萜类化合物的应用由于环烯醚萜类化合物的多种生物活性，它们在医药、保健品和化妆品等领域得到广泛应用。
例如，某些环烯醚萜类化合物被用于制备药物，用于治疗癌症、心血管疾病和神经系统疾病等。
此外，该类化合物还被用于制备保健品和化妆品，以增强身体健康和美容效果。
四、结论环烯醚萜类化合物是一种具有独特结构和多种生物活性的天然化合物。
它们的环状结构、醚键、羟基和烯键等特征使其具有独特的化学性质和生物活性。
在医药、保健品和化妆品等领域中得到广泛应用。
环烯醚萜类
1
存在形式
植物叶
单萜﹡
倍半萜﹡ 二萜﹡ 二倍半萜
10
15 20 25
2
3 4 5
6
挥发油
挥发油 树脂、苦味素、植物醇、 叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫 代谢物
三萜﹡
四萜 多萜
30
40 ～7.5×103至 3×105
6
8
皂苷、树脂、植物乳汁
植物胡萝卜素 橡胶、硬橡胶
>8
6
O HO O
OH
OH
HO H CH2OH
8
二、单萜（monoterpenoids）
2个异戊二烯构成、10个碳原子。
广泛分布于高等植物腺体、油室和树脂道等分泌组织， 挥发油主要组成成分，能随水蒸气蒸馏。
含氧衍生物多具较强生物活性和香气，是医药、化妆品和 食品工业的重要原料。 分为链状和单环、双环等，单环和双环为多。
萜烯C10H16 Ω=3 链状：3个双键，单环：2个双键，双环：1个双键
22
O O O O
NH3
O O glc N
22
2、理化性质
1）性状 简单环烯醚萜——液体或低熔点固体 环烯醚萜苷——白色结晶体或无定形粉末， 吸湿性，苦味，旋光性。 2）溶解性 亲水性，环烯醚萜苷亲水性较苷元更强。 溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇，难溶于氯仿、 23 乙醚、苯。
23
3）化学性质——半缩醛羟基
CHO OH HO HO OH CHO OH OH
33
杜松烷型
33
棉酚
2、薁类化合物（azulenoids）
主要存在于挥发油中，抑菌、 抗肿瘤、杀虫等活性。
3 2 1 8 7 4 5 6
（1）结构特征
1）五元环与七元环骈合，环戊二
存在形式
植物叶
单萜﹡
倍半萜﹡ 二萜﹡ 二倍半萜
10
15 20 25
2
3 4 5
6
挥发油
挥发油 树脂、苦味素、植物醇、 叶绿素 海绵、植物病菌、昆虫 代谢物
三萜﹡
四萜 多萜
30
40 ～7.5×103至 3×105
6
8
皂苷、树脂、植物乳汁
植物胡萝卜素 橡胶、硬橡胶
>8
6
O HO O
OH
OH
HO H CH2OH
8
二、单萜（monoterpenoids）
2个异戊二烯构成、10个碳原子。
广泛分布于高等植物腺体、油室和树脂道等分泌组织， 挥发油主要组成成分，能随水蒸气蒸馏。
含氧衍生物多具较强生物活性和香气，是医药、化妆品和 食品工业的重要原料。 分为链状和单环、双环等，单环和双环为多。
萜烯C10H16 Ω=3 链状：3个双键，单环：2个双键，双环：1个双键
22
O O O O
NH3
O O glc N
22
2、理化性质
1）性状 简单环烯醚萜——液体或低熔点固体 环烯醚萜苷——白色结晶体或无定形粉末， 吸湿性，苦味，旋光性。 2）溶解性 亲水性，环烯醚萜苷亲水性较苷元更强。 溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇，难溶于氯仿、 23 乙醚、苯。
23
3）化学性质——半缩醛羟基
CHO OH HO HO OH CHO OH OH
33
杜松烷型
33
棉酚
2、薁类化合物（azulenoids）
主要存在于挥发油中，抑菌、 抗肿瘤、杀虫等活性。
3 2 1 8 7 4 5 6
（1）结构特征
1）五元环与七元环骈合，环戊二
环烯醚萜类化合物在制备抗卵巢癌药物中的应用
环烯醚萜类化合物在制备抗卵巢癌药物中的应用
环烯醚萜类化合物是一类具有特定结构的天然化合物，常见的代表有环烯醚酮类和环烯醚酮内酯类。
这些化合物具有多种生物活性，其中包括抗癌活性。
在制备抗卵巢癌药物中，环烯醚萜类化合物具有以下应用：
1. 抑制肿瘤细胞生长：环烯醚萜类化合物可以抑制卵巢癌细胞的增殖和生长，从而阻止癌细胞扩散和转移。
2. 促进细胞凋亡：环烯醚萜类化合物可以诱导卵巢癌细胞的凋亡，促使癌细胞自我销毁。
3. 抗血管生成：环烯醚萜类化合物可以通过抑制肿瘤血管生成，降低肿瘤的营养供应，从而降低癌细胞的存活和生长。
4. 免疫调节作用：环烯醚萜类化合物可以调节免疫系统的功能，增强机体对癌细胞的免疫应答能力。
总的来说，环烯醚萜类化合物在制备抗卵巢癌药物中具有潜在的应用前景，但需要进一步的研究和开发，以确定其在治疗卵巢癌中的具体作用机制和疗效。
环烯醚萜类生物合成关键基因
环烯醚萜类生物合成关键基因环烯醚萜类化合物是一类重要的天然产物，具有广泛的生物活性和药用价值。
它们包括萜类化合物中的很多亚类，如黄酮类、类黄酮类、色素花青素类、茂缩酮类、色素蓝媚菌素类等。
这些化合物的生物合成涉及到一系列的基因和酶，在这些基因和酶的协同作用下完成了复杂的生物合成路线。
下面就环烯醚萜类化合物生物合成的关键基因进行简单介绍。
1. 乙酰辅酶A合成酶（AACT）乙酰辅酶A合成酶（AACT）是一种关键的生物合成酶，它在萜类化合物生物合成中起到了重要的作用。
AACT能够促进萜类前体乙酰辅酶A的生物合成，进而影响很多环烯醚萜类化合物的生成。
研究发现，AACT基因的表达量和大多数环烯醚萜类化合物的含量呈现正相关关系，说明AACT在环烯醚萜类化合物的生物合成中起到了重要的作用。
2. 甲基丙烯酰辅酶A转移酶（MAPT）甲基丙烯酰辅酶A转移酶（MAPT）是环烯醚萜类化合物生物合成中另一个关键的酶。
在MAPT的催化下，异戊烯基丙烯酰辅酶A（IPP）和异戊二烯基丙烯酰辅酶A（DMAPP）结合形成靠近双键的烯丙基辅酶A。
这是环烯醚萜类化合物生物合成的关键中间体，可以通过一个复杂的化学反应逐步合成出不同类别的环烯醚萜类化合物。
3. 叶绿素合成酶（CHL）叶绿素合成酶（CHL）与MAPT一样，是一种关键的生物合成酶。
它能够催化叶绿素和生物素的生物合成，同时也可以为环烯醚萜类化合物的生物合成提供必要的前体物质。
研究表明，CHL基因的过表达可以显著促进许多环烯醚萜类化合物的合成。
4. 氧化还原酶氧化还原酶是环烯醚萜类化合物生物合成中的关键酶，它们可以在不同的反应中起到不同的作用。
其中一些氧化还原酶可以催化环烯醚环的生成，另一些则可以催化糖苷化反应。
例如，花青素甲基转移酶（OMT）可以催化环烯醚花青素的合成，而苯樟醇-葡萄糖苷酸转移酶（UGT）可以催化苯樟醇的糖苷化反应。
总体而言，环烯醚萜类化合物的生物合成涉及到许多不同的基因和酶，在这些基因和酶的协同作用下完成了复杂的生物合成路线。
567.1.3环烯醚萜及其苷类中药化学
能溶于水、甲醇、乙醇、正丁醇，难溶于氯仿、乙醚、 苯等亲脂性有机溶剂。
环烯醚萜苷的亲水性较其苷元的亲水性更强。
化学性质
① 酸水解反应 环烯醚萜苷对酸很敏感，其苷键极易被酸水解，产
生的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步 聚合，难以得到结晶性的苷元。
化学性质
酶
聚合
玄参苷（玄参中）
苷元
黑色
水解
重点
掌握 环烯醚萜类的主要结 构特点及重要代表物。
（栀子苷、梓醇、龙胆苦苷）
环烯醚萜（Iridoids）
①环烯醚萜苷类 苷元结构特点：
分类
根据C4位取代基的有无，此类化合物进一步又分为 环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷二种类型。
环烯醚萜苷类
分类
COOCH 3
HOH2C CH3
O O glc
栀子苷
COOR
HOH 2C
O O glc
分类
4-去甲环烯醚萜苷类
OH 4
O O
HOH2C O glc 梓醇
OH H
O H HOH2C O glc
桃桃叶叶珊珊瑚瑚苷甙
车前草清湿热、利小便的有效成分
分类
②裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。
分类
裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷是龙胆的主要有效成分和苦味成分，味极
苦，将其稀释至1:12000的水溶液，仍有显著苦味。
OO
O O glc
龙胆苦苷
NH3
OO N
龙胆碱
物理性质
①性状 • 简单的环烯醚萜类成分一般为液体或低熔点固体； • 环烯醚萜苷和裂环烯醚萜苷为白色结晶体或无定形粉末， 具有吸湿性； • 这类成分均有苦味，均具旋光性。
环烯醚萜苷的亲水性较其苷元的亲水性更强。
化学性质
① 酸水解反应 环烯醚萜苷对酸很敏感，其苷键极易被酸水解，产
生的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步 聚合，难以得到结晶性的苷元。
化学性质
酶
聚合
玄参苷（玄参中）
苷元
黑色
水解
重点
掌握 环烯醚萜类的主要结 构特点及重要代表物。
（栀子苷、梓醇、龙胆苦苷）
环烯醚萜（Iridoids）
①环烯醚萜苷类 苷元结构特点：
分类
根据C4位取代基的有无，此类化合物进一步又分为 环烯醚萜苷及4-去甲基环烯醚萜苷二种类型。
环烯醚萜苷类
分类
COOCH 3
HOH2C CH3
O O glc
栀子苷
COOR
HOH 2C
O O glc
分类
4-去甲环烯醚萜苷类
OH 4
O O
HOH2C O glc 梓醇
OH H
O H HOH2C O glc
桃桃叶叶珊珊瑚瑚苷甙
车前草清湿热、利小便的有效成分
分类
②裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。
分类
裂环环烯醚萜苷 龙胆苦苷是龙胆的主要有效成分和苦味成分，味极
苦，将其稀释至1:12000的水溶液，仍有显著苦味。
OO
O O glc
龙胆苦苷
NH3
OO N
龙胆碱
物理性质
①性状 • 简单的环烯醚萜类成分一般为液体或低熔点固体； • 环烯醚萜苷和裂环烯醚萜苷为白色结晶体或无定形粉末， 具有吸湿性； • 这类成分均有苦味，均具旋光性。
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10
（二）单环单萜
柠檬烯——柠檬香气， 镇咳、祛痰、抗菌。 薄荷烷型 薄荷醇——清凉、局麻、镇痛、止痒、防腐、杀菌。
11
11
❖ 桉油精（环醚 ）——桉叶油中含 70%，樟脑香气，防腐杀菌剂。
O 桉油精
❖ 驱蛔素（过氧化物）——土荆棘 油中含70%，亦称土荆棘油12精，强
O
驱蛔素
O
力驱蛔药，但有听力障碍、耳鸣、
45
一、概述
挥发油(volatile oils) ——精油(essential oils)
定义：植物体内一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水
不相混溶的油状液体。多为无色或淡黄色，具芳香气味。
分布：主要存在种子植物，尤其是芳香植物，菊科（苍术、
白术等），芸香科（降香、吴茱萸等），伞形科（川芎、白 芷、当归等），唇形科（薄荷、藿香等）。
OH
橙花叔醇
26
（二）单环倍半萜
1、没药烷型（6个C ）
例1、姜黄酮——利胆 例2、鹰爪甲素（过氧化物）——抗疟
没药烷型
27
姜黄酮
27
鹰爪甲素
2、蛇麻烷型（11个C ）
例： α-蛇麻烯
蛇麻烷型
3、吉马烷（10个C）
例：吉马酮—— 平喘、镇咳。
28
α-蛇麻烯
O
吉马烷型
28
吉马酮
青蒿素——倍半萜 （qinghaosu, artemisinin）
2）溶解性 亲水性，环烯醚萜苷亲水性较苷元更强。 溶于水、甲醇、乙醇23、正丁醇，难溶于氯仿、
乙醚、苯。
23
3）化学性质——半缩醛羟基
①酸水解反应
环烯醚萜苷易酸水解
苷元（不稳定）
聚合反应
聚合物（不同颜色变化或沉淀）
例：中药地黄、玄参等炮制加工变黑。
②氨基酸反应
aa / △
苷元(京尼平)
生地
熟地
深红2→4 蓝色→蓝色沉淀（皮肤变蓝）
O
HO
O
OH
α-桉叶7 醇 （倍半萜）
HO H
CH2OH
穿心莲内酯 （二萜）
7
（三）生源学说
1.经验异戊二烯法则
Wallach于1887年提出，认为萜类由异戊二烯以头-尾 或非头-尾顺序相连而成。
２.生源异戊二烯法则
起源于葡萄糖,在酶作用下产生乙酰辅酶A，再生成 MVA， 经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)， 互变异构化为焦磷酸γ，γ‘8 -二甲基烯丙酯(DMAPP)，为 “活性异戊二烯”，起烷基化延长碳链的作用，衍生为各 种萜类。
④与苦味酸或三硝基苯产生π3络6 合物结晶，具敏锐熔点， 可鉴定。
36
四、 二萜类（diterpenoids）
4个异戊二烯单位构成、20个碳原子。 广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等， 以松柏科植物最为普遍。 多方面生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附 甲素、雷公藤内酯等具有较强生物活性。 除植物外，菌类代谢产37 物中也有二萜，海洋生物 中也有。
❖2、性质
①酸性，介于酚和羧酸之间。 ②与金属离子形成有色络合16 物结晶，如铜络合物绿
色结晶，铁络合物红色结晶，可用于鉴别。
16
（五）环烯醚萜类（iridoids）
一类特殊单萜，多与糖结合形成苷。 玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较常见。 利胆、健胃、降糖、抗菌、消炎等多种活性。
17
17
1、结构与分类
薄荷 46
当归
46
一、概述
生物活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、
抗菌消炎等。 柴胡注射液——退热，治疗感冒、流行性感冒等的发热。 薄荷油——清凉、驱风、消炎、局麻 丁香油——局麻、止痛 临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。
中药化学
第七章 萜类和挥发油
第一节 萜类（Terpenoids）
目录
一、概述 二、单萜 三、倍半萜 四、二萜
一、概述
（一）萜的含义 萜类化合物（Terpenoids）是一类分布广泛、 数量庞大、结构类型多、生物活性广泛的重要的天 然产物。 萜类化合物是由甲戊二4 羟酸（MVA）衍生、异戊 二烯的聚合物及其衍生物。
❖ 4-取代环烯醚萜苷（10个C）
例：京尼平苷——栀子清热泻火成分 ，苷元京尼平
有利胆、轻泻作用。
COOCH3
20
O
HOH2C O glc
20
•4-无取代环烯醚萜苷（9个C）
例1 梓醇——地黄降血糖主要有效成分。梓苷作用与 梓醇相似。
例2 桃叶珊瑚苷——车前草清湿热、利尿有效成分。
OH 4
65
3
7O 89
18
O O glc
裂环环烯醚萜苷
✓结构类型
COOH
11
6
7 8
5 4
3
9 1 O2
10
OH
氧化
O OH
开环
7
11
6
5
9 19O
8
10
OH
裂环环烯醚萜
脱羧
氧化 环合
O
OH 4-去甲环烯醚萜
7
O 11
6
54
9O 8
10
OH
裂环内酯环烯醚萜
19
（1）环烯醚萜苷 C1-OH多连β-D-葡萄糖。 根据C4-取代基有无，分为两类：
HO
OH
33
杜松烷型
棉酚
33
2、薁类化合物（azulenoids）
主要存在于挥发油中，抑菌、 抗肿瘤、杀虫等活性。
（1）结构特征
❖ 1）五元环与七元环骈合，环戊二 烯负离子骈环庚三烯正离子，非苯 核芳烃化合物，芳香性。 34
❖ 2）存在形式：多为氢化物。
3 2
1
45 6
87
34
❖ 愈创木烷型
愈创木醇——愈创木木材挥发油中的氢化薁，蒸馏、酸 处理时可氧化脱氢成薁类。
39
维生素A
39
CH2OH
（三）双环二萜
半日花烷型
穿心莲内酯——穿心莲Andrographis paniculata中
抗菌消炎活性成分，治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等， 与亚硫酸钠在酸性条件下制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水 溶性注射剂。
半日花烷型
40
穿心莲内酯
40
（四）三环二萜
❖ 松香烷型
O
R1
1
龙脑（冰片）——龙脑香树，升华性，防腐、发汗、兴奋、 镇痉、抗缺氧。用于香料、清凉剂及中成药（苏冰滴丸）。
14
14
（四）䓬酚酮类
变形单萜，存在于真菌代谢产物，柏科植物 心材中，有抗菌、抗癌活性，但多有毒性。
15
15
❖1、结构特点
①变形单萜，碳架不符合异戊二烯规则。 ②七元芳环，芳香性，4n+2个电子共轭。
10
O 18
O 19
H
O
R3
12
15 R 2
17
OH O
7
雷公藤甲素 雷公藤乙素 雷公藤内酯
41
R1=H R1=OH R1=H
R2=H R2=H R2=OH
R3=CH3 R3=CH3 R3=CH3
抗癌、抗风湿、红斑狼疮
41
紫杉烷型
紫杉醇——红豆杉科红豆杉属（taxus）多种植物中活性 成分，新型天然抗肿瘤药，治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。
1
O2
O glc 10 C H 2 O H
梓醇 catalpol
O CO
OH
O
O
O 2g1l c CH2OH
梓苷 catalposide
OH H
O H
O glc CH2OH 桃叶珊瑚苷 aucubin
21
（2）裂环环烯醚萜苷
❖ C7-C8处断键成裂环状态，C7断裂后有时与C11形成 六元内酯结构。
25
链状：4个双键，单环：3个双键，双环：2个双键
25
（一）无环倍半萜
金合欢烷型 ➢金合欢烯——存在于啤酒花油、甜橙油、玫瑰油等中，
有α、β两种构型。
➢金合欢醇——橙花油、香茅中含量较多，高级香料原料。 ➢橙花叔醇——苹果香，橙花油主成分之一。
26
CH2OH
金合欢烷型 α-金合欢烯 β-金合欢烯 金合欢醇
37
（一）链状二萜
广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素中 的卟啉结合成酯，作为合成维生素E、K1的原料。
植物醇 Phytol 38
CH2OH
38
（二）单环二萜
维生素A(vitamin A)——脂溶性维生素，主要存在 于动物肝中，鱼肝中含量丰富。
维生素A 与视网膜内蛋白质结合，形成光敏感色 素，保持正常夜间视力。
CH3COO O OH
HH H CCCO
O OH NHCO
H
H
O
OH42
OCOCH3
OCO
42
（五）四环二萜
贝壳杉烷型
OR 1
H H COOR 2
甜菊苷——甜度为4蔗3 糖 300倍，曾作矫味剂。
43
第七章 萜类和挥发油
第二节 挥发油（volatile oils）
44
44
目录
一、概述 二、化学组成 三、理化性质 四、提取分离 五、检4识5
8
二、单萜（monoterpenoids）
2个异戊二烯构成、10个碳原子。
广泛分布于高等植物腺体、油室和树脂道等分泌组织， 挥发油主要组成成分，能随水蒸气蒸馏。
含氧衍生物多具较强生物活性和香气，是医药、化妆品和 食品工业的重要原料。
分为链状和单环、双环等，单环和双环为多。
萜烯C10H16 Ω=3
9
12-OCH3
（二）单环单萜
柠檬烯——柠檬香气， 镇咳、祛痰、抗菌。 薄荷烷型 薄荷醇——清凉、局麻、镇痛、止痒、防腐、杀菌。
11
11
❖ 桉油精（环醚 ）——桉叶油中含 70%，樟脑香气，防腐杀菌剂。
O 桉油精
❖ 驱蛔素（过氧化物）——土荆棘 油中含70%，亦称土荆棘油12精，强
O
驱蛔素
O
力驱蛔药，但有听力障碍、耳鸣、
45
一、概述
挥发油(volatile oils) ——精油(essential oils)
定义：植物体内一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水
不相混溶的油状液体。多为无色或淡黄色，具芳香气味。
分布：主要存在种子植物，尤其是芳香植物，菊科（苍术、
白术等），芸香科（降香、吴茱萸等），伞形科（川芎、白 芷、当归等），唇形科（薄荷、藿香等）。
OH
橙花叔醇
26
（二）单环倍半萜
1、没药烷型（6个C ）
例1、姜黄酮——利胆 例2、鹰爪甲素（过氧化物）——抗疟
没药烷型
27
姜黄酮
27
鹰爪甲素
2、蛇麻烷型（11个C ）
例： α-蛇麻烯
蛇麻烷型
3、吉马烷（10个C）
例：吉马酮—— 平喘、镇咳。
28
α-蛇麻烯
O
吉马烷型
28
吉马酮
青蒿素——倍半萜 （qinghaosu, artemisinin）
2）溶解性 亲水性，环烯醚萜苷亲水性较苷元更强。 溶于水、甲醇、乙醇23、正丁醇，难溶于氯仿、
乙醚、苯。
23
3）化学性质——半缩醛羟基
①酸水解反应
环烯醚萜苷易酸水解
苷元（不稳定）
聚合反应
聚合物（不同颜色变化或沉淀）
例：中药地黄、玄参等炮制加工变黑。
②氨基酸反应
aa / △
苷元(京尼平)
生地
熟地
深红2→4 蓝色→蓝色沉淀（皮肤变蓝）
O
HO
O
OH
α-桉叶7 醇 （倍半萜）
HO H
CH2OH
穿心莲内酯 （二萜）
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（三）生源学说
1.经验异戊二烯法则
Wallach于1887年提出，认为萜类由异戊二烯以头-尾 或非头-尾顺序相连而成。
２.生源异戊二烯法则
起源于葡萄糖,在酶作用下产生乙酰辅酶A，再生成 MVA， 经ATP作用、再经脱羧、脱水形成焦磷酸异戊烯酯(IPP)， 互变异构化为焦磷酸γ，γ‘8 -二甲基烯丙酯(DMAPP)，为 “活性异戊二烯”，起烷基化延长碳链的作用，衍生为各 种萜类。
④与苦味酸或三硝基苯产生π3络6 合物结晶，具敏锐熔点， 可鉴定。
36
四、 二萜类（diterpenoids）
4个异戊二烯单位构成、20个碳原子。 广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等， 以松柏科植物最为普遍。 多方面生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附 甲素、雷公藤内酯等具有较强生物活性。 除植物外，菌类代谢产37 物中也有二萜，海洋生物 中也有。
❖2、性质
①酸性，介于酚和羧酸之间。 ②与金属离子形成有色络合16 物结晶，如铜络合物绿
色结晶，铁络合物红色结晶，可用于鉴别。
16
（五）环烯醚萜类（iridoids）
一类特殊单萜，多与糖结合形成苷。 玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较常见。 利胆、健胃、降糖、抗菌、消炎等多种活性。
17
17
1、结构与分类
薄荷 46
当归
46
一、概述
生物活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、
抗菌消炎等。 柴胡注射液——退热，治疗感冒、流行性感冒等的发热。 薄荷油——清凉、驱风、消炎、局麻 丁香油——局麻、止痛 临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。
中药化学
第七章 萜类和挥发油
第一节 萜类（Terpenoids）
目录
一、概述 二、单萜 三、倍半萜 四、二萜
一、概述
（一）萜的含义 萜类化合物（Terpenoids）是一类分布广泛、 数量庞大、结构类型多、生物活性广泛的重要的天 然产物。 萜类化合物是由甲戊二4 羟酸（MVA）衍生、异戊 二烯的聚合物及其衍生物。
❖ 4-取代环烯醚萜苷（10个C）
例：京尼平苷——栀子清热泻火成分 ，苷元京尼平
有利胆、轻泻作用。
COOCH3
20
O
HOH2C O glc
20
•4-无取代环烯醚萜苷（9个C）
例1 梓醇——地黄降血糖主要有效成分。梓苷作用与 梓醇相似。
例2 桃叶珊瑚苷——车前草清湿热、利尿有效成分。
OH 4
65
3
7O 89
18
O O glc
裂环环烯醚萜苷
✓结构类型
COOH
11
6
7 8
5 4
3
9 1 O2
10
OH
氧化
O OH
开环
7
11
6
5
9 19O
8
10
OH
裂环环烯醚萜
脱羧
氧化 环合
O
OH 4-去甲环烯醚萜
7
O 11
6
54
9O 8
10
OH
裂环内酯环烯醚萜
19
（1）环烯醚萜苷 C1-OH多连β-D-葡萄糖。 根据C4-取代基有无，分为两类：
HO
OH
33
杜松烷型
棉酚
33
2、薁类化合物（azulenoids）
主要存在于挥发油中，抑菌、 抗肿瘤、杀虫等活性。
（1）结构特征
❖ 1）五元环与七元环骈合，环戊二 烯负离子骈环庚三烯正离子，非苯 核芳烃化合物，芳香性。 34
❖ 2）存在形式：多为氢化物。
3 2
1
45 6
87
34
❖ 愈创木烷型
愈创木醇——愈创木木材挥发油中的氢化薁，蒸馏、酸 处理时可氧化脱氢成薁类。
39
维生素A
39
CH2OH
（三）双环二萜
半日花烷型
穿心莲内酯——穿心莲Andrographis paniculata中
抗菌消炎活性成分，治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等， 与亚硫酸钠在酸性条件下制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水 溶性注射剂。
半日花烷型
40
穿心莲内酯
40
（四）三环二萜
❖ 松香烷型
O
R1
1
龙脑（冰片）——龙脑香树，升华性，防腐、发汗、兴奋、 镇痉、抗缺氧。用于香料、清凉剂及中成药（苏冰滴丸）。
14
14
（四）䓬酚酮类
变形单萜，存在于真菌代谢产物，柏科植物 心材中，有抗菌、抗癌活性，但多有毒性。
15
15
❖1、结构特点
①变形单萜，碳架不符合异戊二烯规则。 ②七元芳环，芳香性，4n+2个电子共轭。
10
O 18
O 19
H
O
R3
12
15 R 2
17
OH O
7
雷公藤甲素 雷公藤乙素 雷公藤内酯
41
R1=H R1=OH R1=H
R2=H R2=H R2=OH
R3=CH3 R3=CH3 R3=CH3
抗癌、抗风湿、红斑狼疮
41
紫杉烷型
紫杉醇——红豆杉科红豆杉属（taxus）多种植物中活性 成分，新型天然抗肿瘤药，治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。
1
O2
O glc 10 C H 2 O H
梓醇 catalpol
O CO
OH
O
O
O 2g1l c CH2OH
梓苷 catalposide
OH H
O H
O glc CH2OH 桃叶珊瑚苷 aucubin
21
（2）裂环环烯醚萜苷
❖ C7-C8处断键成裂环状态，C7断裂后有时与C11形成 六元内酯结构。
25
链状：4个双键，单环：3个双键，双环：2个双键
25
（一）无环倍半萜
金合欢烷型 ➢金合欢烯——存在于啤酒花油、甜橙油、玫瑰油等中，
有α、β两种构型。
➢金合欢醇——橙花油、香茅中含量较多，高级香料原料。 ➢橙花叔醇——苹果香，橙花油主成分之一。
26
CH2OH
金合欢烷型 α-金合欢烯 β-金合欢烯 金合欢醇
37
（一）链状二萜
广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素中 的卟啉结合成酯，作为合成维生素E、K1的原料。
植物醇 Phytol 38
CH2OH
38
（二）单环二萜
维生素A(vitamin A)——脂溶性维生素，主要存在 于动物肝中，鱼肝中含量丰富。
维生素A 与视网膜内蛋白质结合，形成光敏感色 素，保持正常夜间视力。
CH3COO O OH
HH H CCCO
O OH NHCO
H
H
O
OH42
OCOCH3
OCO
42
（五）四环二萜
贝壳杉烷型
OR 1
H H COOR 2
甜菊苷——甜度为4蔗3 糖 300倍，曾作矫味剂。
43
第七章 萜类和挥发油
第二节 挥发油（volatile oils）
44
44
目录
一、概述 二、化学组成 三、理化性质 四、提取分离 五、检4识5
8
二、单萜（monoterpenoids）
2个异戊二烯构成、10个碳原子。
广泛分布于高等植物腺体、油室和树脂道等分泌组织， 挥发油主要组成成分，能随水蒸气蒸馏。
含氧衍生物多具较强生物活性和香气，是医药、化妆品和 食品工业的重要原料。
分为链状和单环、双环等，单环和双环为多。
萜烯C10H16 Ω=3
9
12-OCH3