学大伟业清华北大化学竞赛专题(无机化学)11

化学竞赛无机化学练习题一完成并配平下列反应式：1 BrO3- + XeF2 + H2O →2 SnS + (NH4)2S2 →3 BF3 + H2O →4 K2MnO4 + H2O →5 FeC2O4→6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O →7 BF3 + LiAlH4 →8 Pb(OH)3- + ClO- →9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH →10 XeO3 + O3 + H2O →11 (NH4)2Cr2O7 →12 CaCO3 + H2O + Cl2→13 Pb3O4 + HCl →14 NH3 + CO2 →15 Zn + NH3 + H2O →二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。

1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2；2 以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；3 由CuCl2制备CuCl；4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。

可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；6 以粗硅为原料制取超纯硅；7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸；8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三简答题：1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么？5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。

7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？8 何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。

在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？10 请写出下列化合物的名称：H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么?13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。

大学化学之无机化学例题精讲主讲：清华大学马长捷第十讲副族元素（一）知识结构1、副族元素通性总结2、Cr副族1、副族元素通性总结二、同周期的d或ds区元素的相似性1、金属性：称为“过渡金属”。

因为其最外层电子数少（s层），容易失去。

2、d层电子容易发生跃迁，因而会显示不同的颜色。

3、氧化态：大部分存在多种氧化态，而且相邻氧化态之差很小。

Eg：Mn 氧化态有-1,0,1,2,3,4,5,6,7.跟p区不同。

除了VIII之外，最高氧化态和族号相等。

高氧化态一般以氧化物形式存在低氧化态一般以配合物形式存在4、同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成多酸如：H2Mo4O13(四钼酸)、H10W12O41 (十二钨酸) 杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成12MoO42- + 3NH4+ + HPO42- + 23 H+ ==(NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓（淡黄色）+ 6 H2O磷钼酸铵十二钼磷杂多酸的阴离子（[PMo12O40]3−）是一种 1:12A 型杂多酸阴离子，1826年首先由贝采利乌斯发现。

这类 1:12A 型的结构首先由 Keggin 测得，因此常称为 Keggin 结构。

其基本结构单元是四组三个钼氧八面体，每一组中三个钼氧八面体共用顶角上的氧原子，结合成 Mo 3O 10单元。

四个 Mo 3O 10单元的四个三方共用的氧原子位于中心四面体的棱角上，构成四面体穴，而磷原子位于四面体穴的中心。

5、过渡元素容易形成配合物：过渡元素的原子或离子具有部分空的(n-1)d, ns、空的np轨道可接受配体的孤对电子。

过渡元素的离子一般具有较高的电荷、较小的半径，极化力强, 对配体有较强的吸引力。

所以过渡元素常成为催化剂：催化剂反应Fe/Mo 合成氨Pt/Rh 氨氧化为NOV2O5 SO2氧化为SO3Pd Raney Ni催化加氢2、Cr、Mo、W铬分族知识概括：1、铬族元素电势图－0.13 －1.1 －1.4 －1.2 E B θ： CrO 42- ——Cr(OH)3———Cr(OH)2——Cr —— CrO 2 1.33 －0.41 －0.91 E A θ： Cr 2O 72-————Cr 3+————Cr 2+————Cr 酸性介质Cr 2O 72-氧化性强，碱性介质Cr(OH)3还原性强。

学大伟业清华北大化学竞赛专题（无机化学）l.pdf大学化学之主讲：清华大学马长捷无机化学竞赛大纲耍求：气无机化学竞赛大纲要求：气体理想气体标准状况（态）。

理想气体状态方程。

气体常量R。

体系标准压力。

分压定律。

气体相对分子质量测定原理。

气体溶解度（亨利定律）。

无机化学竞赛大纲要求：溶无机化学竞赛大纲要求：溶液溶液浓度。

溶解度。

浓度。

溶解度。

浓度和溶解度的单位与换算。

溶液配制（仪器的选择）。

重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的溶剂相对量的估算。

过滤与洗涤（洗涤液选择、洗涤方式洗涤液选择、洗涤方式选择）。

重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂洗涤溶剂（包括混合溶剂）的选择。

胶体。

合溶剂）的选择。

胶体。

分散相和连续相。

胶体的形成和破坏。

胶体的分类。

胶粒的基木结构。

无机化学竞赛大纲要求：元素元素周期律与元素周期系周期。

1〜18族。

主族与副族。

族。

主族与副族。

过渡元素。

主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周期元素从左到右性质变化一般规律。

原子半径和离子半径。

左到右性质变化一般规律。

原子半径和离子半径。

s、p、d、ds、f区元素的基本化学本化学性质和原子的电子构型。

元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的数、价电子层与价电子数）的关系。

最高氧化态与族序数的关系。

对角线规则。

金属与非金属在周期表中的位置。

半金属（类金属）。

主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表屮的位置、常见氧化态及其主要形体。

铂系元素的概念。

无机化学竞赛大纲要求：无机化学竞赛大纲要求：配合物路易斯酸碱。

配位键。

重要而重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。

螯合物及螯合效应。

重要而常见的配合反应。

配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说明）。

配合物几何构型和异构明）。

配合物几何构型和异构现象的基木概念和基木事实。

配合物的杂化轨道理论。

在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。

因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。

温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。

以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：烙，Hess定律，标准生成热，键能，嫡，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷煌、环烷烧、构象：烷烧、环烷烧、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烧、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烧的自由基反应5.卤代煌、亲核取代反应：卤代烧、碳正离子，SN1, SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醛：醇、硫醇、醛、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：厥基、亲核加成、a,伊不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR 在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。

有机化学部分高中化学竞赛主讲：北京大学张力培绪论第一章有机化合物第二章芳香烃的反高中化学竞赛：有机化学化合物的命名脂肪烃及其衍生物的反应烃的反应第三章第四章醇类化合物第五章醛酮类化合高中化学竞赛：有机化学化合物的反应酚类醚类化合物类化合物第六章第七章羧酸及其衍第八章胺类杂环化高中化学竞赛：有机化学及其衍生物具有活泼a 氢的化合物的反应杂环化合物绪论章一链烷烃的命名二单环烷烃的命名三桥环烷烃的命名四螺环烷烃的命名五单官能团化合物的系统命名六多官能团化合物的系统命名有机化合物的命名第一章脂肪烃及衍生物的一烷烃的反应二烯烃的反应三炔烃的反应四卤代烷的反应脂肪烃及衍生物的反应第二章芳香烃的反应二亲核取代反应三加成反应四氧化还原反应第三章醇类化合物二酸性的体现三氧化反应四消除反应五成酯反应第四章一酚的酸性二酚及其衍生物的反应三酚的制备四醚类化合物的反应酚和醚类化合物第五章醛酮化合物1.由羧酸及其衍生物制备2.由醇制备3.由炔制备二醛酮的反应1.羰基的反应2.a氢的反应羧酸及其衍生物二羧酸及其衍生物的其他反应三beta二羰基化合物的应用第七章具有活泼a氢类化合一含有强拉电子基团的化合物的反应二此类化合物与醛酮等的互相转换氢类化合物的反应第八章应一胺类化合物的制备二胺类化合物的反应三杂环化合物的制备四杂环化合物的一些反应胺类及杂环化合物的反。

2021年高中化学竞赛辅导无机化学1.3溶液知识点素材§1-3 溶液Solutions一、一些基本概念（Some Basic Concepts）1．分散系(Dispersion system)(1) 一种或几种物质的质点分散在另一种物质的质点中所形成的体系，称为分散系。

分散系中又分为：分散相(dispersion phase) ：被分散的物质称为分散相分散介质(dispersion medium)：容纳分散相的物质称为分散介质(2) 分类(Classification)：a．均匀分散系(homogeneous dispersion system) b．不均匀分散系(heterogeneous dispersion system) (3) 分散相直径：d 100nm 悬浊液、乳浊液。

2．溶液(Solutions)(1) 溶液是均匀的分散系。

它包括分散相─溶质(solute)，分散介质─溶剂(solvent)。

(2) 溶液的种类(kinds of solution)Table 1.1 Examples of SolutionsState of Solution Gas Liquid Liquid Liquid Solid Solid SolidState of Solvent State of SoluteGas Liquid Liquid Liquid Solid Solid SolidGas Gas Liquid Solid Gas Liquid SolidExample AirOxygen in water Alcohol in water Salt in water Hydrogen in palladium Mercury in silver Silver in gold3．溶解(Dissolve)(1) 溶解过程是物理化学过程。

固体盐的溶解常伴随热效应，两种液体之间的混合常伴随体积变化，也伴随热效应。