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沉淀滴定法和重量分析法答案第八章沉淀滴定法一、莫尔（mohr）法1.莫尔法测定cl-采用滴定剂及滴定方式是(b)(a)用hg2+盐直接滴定(b)用agno3直接滴定(c)用agno3沉淀后，返滴定(d)用pb2+盐沉淀后，返滴定2.以下试样中的氯在不能另加试剂的情况下,需用莫尔法轻易测量的就是(d)(a)fecl3(b)bacl2(c)nacl+na2s(d)nacl+na2so43.用莫尔法测定cl-的含量时,酸度过高,将使（ag2cro4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色ag2o,不能进行测定）。
4．关于以k2cro4为指示剂的莫尔法，以下观点恰当的就是（c）（a）指示剂k2cro4的量越少越好（b）电解应当在弱酸性介质中展开（c）本法可测定cl―和br―，但不能测定i―或scn―（d）莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(volhard)法5．（√）佛尔哈德法就是以nh4cns为标准电解溶液，铁铵矾为指示剂，在叶唇柱硝酸溶液中展开电解。
6.佛尔哈德法测定ag+时,应在（酸性）(酸性,中性),这是因为（若在中性介质中，则指示剂fe3+水解生成fe(oh)3,影响终点观察）。
7．（×）用佛尔哈德法测定ag+，电解时必须频繁晃动。
用抵滴定法测量cl-时，也必须频繁晃动。
8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以nh4cns标准溶液滴定cl-时，下列错误的是（d）（a）电解前重新加入过量定量的agno3标准溶液（b）电解前将agcl结晶洗出（c）电解前重新加入硝基苯，并振摇（d）应在中性溶液中测定，以防ag2o析出三、法扬司（fajans）法9．（√）在法扬司法中，为了并使结晶具备较强的溶解能力，通常加入适量的糊精或淀粉并使结晶处在胶体状态。
10.卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下:二甲基二碘荧光黄>br->曙红>cl->荧光黄。
如用法扬司法测定br-时,应选（曙红或荧光黄）指示剂;若测定cl-,应选（荧光黄）指示剂。
重铬酸钾法及应用教学要点：重量分析法是经典的化学分析方法之一，它是根据生成物的质量来确定被测组分含量的方法。
通常有沉淀法、气化法和电解法，本章重点介绍沉淀重量法。
通过本章的学习，应理解沉淀形成的有关理论和知识；掌握沉淀的条件；掌握重量分析法的原理和测定过程及结果计算。
第一节概述【学习要点】了解重量分析法的分类和方法特点；理解沉淀形式和称量形式的意义，掌握沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求；掌握选择沉淀剂的原那么。
一、重量分析法的分类和特点重量分析法是用适当的方法先将试样中待测组分与其它组分别离，然后用称量的方法测定该组分的含量。
根据别离方法的不同，重量分析法常分为三类。
1．沉淀法沉淀法是重量分析法中的主要方法，这种方法是利用试剂与待测组分生成溶解度很小的沉淀，经过滤、洗涤、烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其质量，再计算待测组分的含量。
例如，测定试样中SO42-含量时，在试液中参加过量BaCl2溶液，使SO42-完全生成难溶的BaSO4沉淀，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，称量BaSO4的质量，再计算试样中的SO42-的含量。
2．气化法〔又称挥发法〕利用物质的挥发性质，通过加热或其它方法使试样中的待测组分挥发逸出，然后根据试样质量的减少，计算该组分的含量；或者用吸收剂吸收逸出的组分，根据吸收剂质量的增加计算该组分的含量。
例如，测定氯化钡晶体〔BaCl2·2H2O〕中结晶水的含量，可将一定质量的氯化钡试样加热，使水份逸出，根据氯化钡质量的减轻称出试样中水分的含量。
也可以用吸湿剂〔高氯酸镁〕吸收逸出的水份，根据吸湿剂质量的增加来计算水分的含量。
3、电解法利用电解的方法使待测金属离子在电极上复原析出，然后称量，根据电极增加的质量，求得其含量。
重量分析法是经典的化学分析法，它通过直接称量得到分析结果，不需要沉着量器皿中引入许多数据，也不需要标准试样或基准物质作比拟。
对高含量组分的测定，重量分析比拟准确，一般测定的相对误差不大于%。
第二节沉淀的溶解度及其影响因素在利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可根据沉淀溶解度的大小来衡量。
通常，在重量分析中要求被测组分在溶液中的残留量在0.000 1g 以内，即小于分析天平的称量允许误差。
但是，很多沉淀不能满足这个条件。
例如，在1 000 mL水中，BaSO4的溶解度为0.002 3 g, 故沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一。
因此，在重量分析中，必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。
一、沉淀的溶解度当水中存在1: 1型难溶化合物MA时，MA溶解并达到饱和状态后，有下列平衡关系：MA (固)MA (水)M+ + A-式中MA (固) 表示固态的MA，MA (液) 表示溶液中的MA，在一定温度下它的活度积是一常数，即：a (M+)×a (A-) == (7—1)式中a (M+)和a (A-)是M+和A-两种离子的活度，活度与浓度的关系是：a (M+) = (M+) ×ceq(M+)；a (A—) = ( A—) ×ceq (A—)(7—2)式中(M+)和( A—)是两种离子的活度系数，它们与溶液中离子强度有关。
将式( 7 - 2 )代入(7 – 1 )得(M+) ceq(M+)·( A-) ceq(A-) = (7—3)故= ceq(M+)·ceq(A—) = (7—4)称为微溶化合物的溶度积常数，简称溶度积。
在纯水中MA的溶解度很小，则ceq(M+) = ceq(A—) = so(7—5)ceq(M+)·ceq(A—) = so2 =(7—6)上二式中的so是在很稀的溶液内，没有其他离子存在时MA的溶解度，由so所得溶度积非常接近于活度积。
一般溶度积表中所列的是在很稀的溶液中没有其他离子存在时的数值。
实际上溶解度是随其他离子存在的情况不同而变化的。
因此溶度积只在一定条件下才是一个常数。
如果溶液中的离子浓度变化不太大，溶度积数值在数量级上一般不发生改变。
第七章重量分析法和沉淀滴定法§ 7– 1 沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合：(1) 生成沉淀的溶解度必须很小。
(2) 沉淀反应必须迅速、定量地进行。
(3) 有合适的确定终点的方法目前应用较广的是生成难溶银盐的反应，如：Ag+ + Cl- ＝AgClAg+ + SCN-＝AgSCN这种滴定方法称为“银量法”，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。
根据确定滴定终点的方法不同, 银量法可分为以下几种: 一、摩尔法⒈原理：以测定Cl-为例，在中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定：Ag+ + Cl- ＝AgCl （白色）2Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4 （砖红色）由于AgCl沉淀的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，所以在滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，随着AgNO3标准溶液继续加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl- 浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，直至[Ag +]2[ CrO 42-] > Ksp 时，便出现砖红色Ag 2CrO 4的沉淀，指示滴定终点的到达。
显然，终点出现的早晚与溶液中CrO 42-的浓度大小有关。
若CrO 42- 的浓度过大，则终点提前出现，使分析结果偏低;若CrO 42-浓度过小，则终点推迟，使分析结果偏高。
因此，为了获得准确的分析结果，必须控制CrO 42-的浓度，适宜CrO 42-的浓度可以从理论上加以计算。
在计量点时，Cl -与Ag +恰好完全作用生成AgCl 沉淀，此时[Ag +] ＝ [Cl -] =√Ksp (AgCl) = √1.56×10-10 = 1.25×10-5 mol/L若Ag 2CrO 4沉淀恰在计量点时生成，则[][]()L m o l Ag CrO Ag Ksp CrO /108.51025.1100.9,225122442---+⨯=⨯⨯==-2在实际滴定中，因为K 2CrO 4本身呈黄色，若接上面计算的CrO 42-浓度，颜色太深影响终点的观察。
重铬酸钾法及应用教学要点：熟练掌握晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件，熟练掌握沉淀过滤、洗涤和灼烧的原那么及方法。
第四节沉淀的条件和称量形的获得【学习要点】一、沉淀的条件在重量分析中，为了获得准确的分析结果，要求沉淀完全、纯洁、易于过滤和洗涤，并减小沉淀的溶解损失。
因此，对于不同类型的沉淀，应中选用不同的沉淀条件。
1．晶形沉淀为了形成颗粒较大的晶形沉淀，采取以下沉淀条件：〔1〕在适当稀、热溶液中进行在稀、热溶液中进行沉淀，可使溶液中相对过饱和度保持较低，以利于生成晶形沉淀。
同时也有利于得到纯洁的沉淀。
对于溶解度较大的沉淀，溶液不能太稀，否那么沉淀溶解损失较多，影响结果的准确度。
在沉淀完全后，应将溶液冷却后再进行过滤。
〔2〕快搅慢加在不断搅拌的同时缓慢滴加沉淀剂，可使沉淀剂迅速扩散，防止局部相对过饱和度过大而产生大量小晶粒。
〔3〕陈化陈化是指沉淀完全后，将沉淀连同母液放置一段时间，使小晶粒变为大晶粒，不纯洁的沉淀转变为纯洁沉淀的过程。
因为在同样条件下，小晶粒的溶解度比大晶粒大。
在同一溶液中，对大晶粒为饱和溶液时，对小晶粒那么为未饱和，小晶粒就要溶解。
这样，溶液中的构晶离子就在大晶粒上沉积，直至到达饱和。
这时，小晶粒又为未饱和，又要溶解。
如此反复进行，小晶粒逐渐消失，大晶粒不断长大。
陈化过程不仅能使晶粒变大，而且能使沉淀变的更纯洁。
加热和搅拌可以缩短陈化时间。
但是陈化作用对伴随有混晶共沉淀的沉淀，不一定能提高纯度，对伴随有继沉淀的沉淀，不仅不能提高纯度，有时反而会降低纯度。
2．无定形沉淀无定形沉淀的特点是结构疏松，比外表大，吸附杂质多，溶解度小，易形成胶体，不易过滤和洗涤。
对于这类沉淀关键问题是创造适宜的沉淀条件来改善沉淀的结构，使之不致形成胶体，并且有较紧密的结构，便于过滤和减小杂质吸附。
因此，无定形沉淀的沉淀条件是：〔1〕在较浓的溶液中进行沉淀在浓溶液中进行沉淀，离子水化程度小，结构较紧密，体积较小，容易过滤和洗涤。
沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
教学要点：根本概念
重量分析法〔沉淀法〕对沉淀形式的要求
重量分析法〔沉淀法〕对称量形式的要求
沉淀剂的选择
一、根本概念
1、沉淀重量法
利用沉淀反响将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。
2、沉淀形式
往试液中参加适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。
3、称量形式
沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。
二、重量分析法〔沉淀法〕对沉淀形式的要求
1、沉淀的溶解度必须很小，这样才能保证被测组分沉淀完全。
Ksp ＜10-8
2、沉淀应易于过滤和洗涤。
颗粒较大的沉淀好于较小的沉淀。
颗粒大的晶形沉淀比同质量的颗粒小颗粒沉淀具有较小的总外表
积，易于洗净。
3、沉淀力求纯洁，尽量防止其它杂质的沾污。
4、沉淀应易于转化为称量形式。
三、重量分析法〔沉淀法〕对称量形式的要求
1、称量形式必须有确定的化学组成，否那么无法计算分析结果。
2、称量形式必须十分稳定，不受空气中水分、CO2和O2等的影响。
3、称量形式分子量要大，在称量形式中被测组分的百分含量要小，这样可以提高分析准确度。
四、沉淀剂的选择
1、沉淀剂应选择性高，而且应为易挥发、易分解，便于灼烧除去。
2、沉淀剂应具有特效性。
有机沉淀剂：具有较大分子量和选择性，具有较小的溶解度，带有鲜艳的颜色和便于洗涤的结构。
其所形成的沉淀只需要烘干即可称量。
重量分析对沉淀形式有什么要求（质量鉴定工作中常用的物相分析方法）重量分析是物质质量鉴定工作中常用的一种方法，它能够用来测定样品的质量大小。
在进行重量分析时，对于沉淀形式有几个要求，包括沉淀质量的准确测量、沉淀生成的完整性以及沉淀的纯度和一致性。
首先，重量分析要求准确测量沉淀的质量。
准确测量是重量分析的基础，对于沉淀形式的测量也不例外。
在进行测量之前，需要进行仪器的校准和调试，确保仪器的准确性和精确性。
同时，在取沉淀样品时需要使用特定的仪器和操作方法，以减少误差的引入。
在质量测量过程中，还需要注意慢慢加热或冷却样品，避免出现误差。
其次，重量分析要求沉淀生成的完整性。
对于一些样品，沉淀的生成可能需要一定的条件和时间，如溶液的反应温度、时间和pH值等。
在进行重量分析之前，需要确保沉淀反应达到完整，即所有沉淀均已生成，没有遗留在溶液中。
为了达到这个目的，通常需要进行充分的搅拌和反应时间。
此外，当需要通过沉淀形式进行分析时，需要选择合适的沉淀剂，以确保产生的沉淀不会被其他物质所混杂。
第三，重量分析要求沉淀的纯度和一致性。
在进行重量分析之前，需要进行沉淀的纯度鉴定，确保沉淀只包含所需的成分。
一般来说，沉淀的纯度可以通过比色、滴定或其它物相分析方法进行鉴定。
此外，在重量分析中，还需要进行样品的均质性测试，以确保沉淀在样品中的分布是均匀的，并且能够代表整个样品。
这可以通过取多个样品并进行比较分析来实现。
总之，重量分析在质量鉴定工作中是一种常用的方法，其对沉淀形式有一定的要求。
这些要求包括对沉淀质量的准确测量、沉淀生成的完整性以及沉淀的纯度和一致性。
只有在满足这些要求的情况下，才能够进行准确的重量分析，从而得到可靠的结果。
